钯膜通常由钯合金轧制而成,可制成膜片(称钯膜)和膜管(称钯管) [3] 。膜厚通常为50~100微米。主要用于氢气的纯化,其原理是溶解——扩散模式,扩散的驱动力为膜两侧的氢分压差。在300—500 ℃下,将原料氢加压通入膜的一侧时,氢分子在膜表面化学吸附并解离成氢原子,后者溶解于钯合金中形成氢化物,体积很小的氢原子位于钯合金晶格的间隙,可以自由移动。在浓度梯度的驱动下,氢原子扩散到膜的另一侧并析出,重新结合成氢分子后脱附。除氢气及其同位素之外,其它气体均不能透过钯膜,故可利用钯膜获得纯氢。氢透过钯膜的速率与温度、膜厚及膜两侧的氢分压差△P有关。升高温度,增大△P及减小膜厚,都会使透氢率增加。但温度过高,会增加能耗并降低膜的物理强度。因此,温度通常控制在400℃左右。某些杂质可导致膜中毒,降低膜的透氢性能,甚至使膜遭到破坏。能引起钯中毒的物质有:汞、砷化物、卤化物、油蒸气、含硫和含氨物质以及粉尘等。钯合金可制成管状(称为钯管)或膜片(称钯膜)。
钯合金管,俗称钯管,用于氢气的纯化。纯钯的机械性能差、易氢脆,故钯管的材料一般是钯与1B与VIII族元素形成的合金。常用的钯管材料中,银约占25%,其他成分(如金等)的含量<5% [4] 。 钯与其他元素组成的合金,主要有 [5] : (1)钯金合金Pd-Au合金,含20%以上金Au的合金不溶于硝酸,由于这类合金的熔点高和耐蚀性高,故用来制造化工器皿;含20%Pd-30%Au的合金用于制造人造纤维拉模。
(2)钯银合金Pd-Ag合金,含50%以下银Ag的合金的耐蚀性接近于钯,添加金和铂能提高合金的性能,含50%Ag和10%Pt或Au的Pd-Ag合金可用来制造光学仪器耐蚀零件和表壳 (3)钯铱合金Pd-Ir合金,铱Ir能显著提高Pd的耐蚀性,Pd-Ir合金用作电接触点。 产品 英文名 Palladium,sponge 分子式 Pd [6] 产品用途:电气仪表,化学工业及制造精密合金等工业用。 CAS号:7440-05-3
EINECS号: 231-115-6毒性防护: 包装储运,产品装于带有塑料密封盖的玻璃(或聚乙烯塑料)瓶中,每瓶净重100g。将瓶置于木箱内,四周用软物塞紧,运输过程窜动。 应贮存放在干燥、清洁的库房内。运输过程中要防雨淋和防剧烈震动。装卸时要轻拿轻放,包装瓶破裂。 物化性质:为银白金属(面心立方结晶)。熔点1554℃。沸点2970℃。相对密度12.02(20℃)。溶于王水、热硝酸、硫酸,微溶于盐酸,不溶于冷水和热水。
早的胶体钯是Shipley发明 [7] ,由氯化钯和氯化亚锡反应制备得到。胶体钯颗粒的直径在1-100nm之间,钯颗粒的尺寸越小,催化活性越高,稳定性越好。胶体钯活化液大的特点是将敏化、活化集中在一种溶液的浸渍处理过程中同时完成。当钯钻孔、清洗后的覆铜箔浸入其中后,胶体态金属钯颗粒吸附在孔壁缘材料和铜箔表面形成催化层。在活化后的铜箔表面上,由于不存在可被置换取代的钯离子,因而不会产生疏松的铜置换层。
胶体钯活化液是以原子钯为胶核的胶体溶液。胶体钯由PdCl2和还原剂反应制备得到。还原剂有次磷酸钠、甲醛、抗坏血酸、二甲胺硼烷、亚磷酸钠、硼氢化钠、水合肼和亚锡化合物,其中SnC12常用。 Pd/Sn胶体催化剂是工业应用广泛的胶体钯,它由PdC12和SnC12在酸性溶液中反应制备而成,胶核是钯,外层是水化的二价和四价的锡离子,过量的Sn2+对该催化液的稳定起关键作用。在现代胶体把催化剂中还含有大量的酸或盐。
碱金属法
碱金属法又称为碱金属法。是指用碱金属和铂族元素发生化学反应而得到钯碳化合物的方法。碱金属法也叫碱性金属化法,是将含有大量铂原子的贵金属钠(NaCl)与钯碳化合物中的其他金属盐(NaAl)进行反应,使其发生反应转化为铂族元素及铂基化合物而获得钯碳化合物的方法之一。碱金属法反应条件温和,不需要催化剂便可制备出高纯度首饰体;而化学反应温度高(一般在200~300℃)且催化剂用量大(通常占铂族元素用量90%以上),因而不能制备出高纯度首饰体。
3.电化学法
电化学法是利用化学反应,使铂族元素与催化剂或金属离子进行电化学反应生成钯氧化合物的方法。一般情况下电化学法是使用电化学反应器将含有铂基的金属离子(如 Au、 Cu等)在电极上进行反应。催化剂直接参与反应进行,而铂基化合物由于还原性较强被还原成了铂化合物,但该反应会导致金属离子对铂基化合物造成腐蚀,需要加电解质作保护。该方法也存在反应物浓度低(只有1-3 g/L)与产率低(只有1%左右)两方面障碍。不过这种方法可以得到很多种类的钯碳化合物。