崇左钯粉回收资质合格
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钯是银白过渡金属,较软,有良好的延展性和可塑性,能锻造、压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气,使体积显著胀大,变脆乃至破裂成碎片。 常温下,1体积海绵钯可吸收900体积氢气,1体积胶体钯可吸收1200体积氢气。加热到40~50℃,吸收的氢气即大部释出,广泛地用作气体反应,是氢化或脱氢催化剂,还可制作电阻线、钟表用合金等。 第五周期Ⅷ族铂系元素的成员 元素类型:金属元素 化合价:+2和+4
原子序数:46 熔点:1554 ℃ 沸点:2970 ℃ 比热:244J 密度:12.02g/cm3(20℃) 莫氏硬度:4.75 声音在其中的传播速率:3070 m/S 元素含量:在太阳中的含量:0.003ppm、太平洋表面:0.000000019ppm、地壳中含量:0.0006ppm主要化合物二氯化钯(PdCl2)、四氯钯酸钠(Na2PdCl4)和二氯四氨合钯。化学性质不活泼,常温下在空气和潮湿环境中稳定,加热至 800℃,钯表面形成一氧化钯薄膜。钯能耐氢氟酸、磷酸、高酸和硫酸蒸气的侵蚀,但易溶于王水和热的硫酸及浓硝酸。熔融的氢氧化钠、碳酸钠、过氧化钠对钯有腐蚀作用。钯的氧化态为+2、+3、+4。钯容易形成配位化合物,如K2[PdCl4]、K4[Pd(CN)4]等。
工业生产可从矿石用干法制造;亦可以铜、镍的硫化矿制取铜、镍的生产过程中生成的副产物作为原料,用湿法冶炼制得。湿法把已提取镍、铜后的残留组分作为原料,加入王水进行抽提,过滤,向滤液中加入氨和盐酸进行反应,生成氯钯酸铵沉淀。经精炼,过滤,把氯钯酸铵用氢气还原,制得约99.95%钯成品。可由铂金属的自然合金分出 [1] 。钯在地球上的储量,采掘冶炼较为困难,属稀贵金属系列金、银、铂、钯、钌、铱的范畴。钯在地壳中的含量为0.0006PPM ,常与其他铂系元素一起分散在冲积矿床和砂积矿床的多种矿物(如原铂矿、硫化镍铜矿、镍黄铁矿等)中。立矿物有六方钯矿、钯铂矿引、一铅四钯矿、锑钯矿、铋铅钯矿、锡钯矿等,还以游离状态形成自然钯。钯的熔点是铂族金属中的。
钯膜通常由钯合金轧制而成,可制成膜片(称钯膜)和膜管(称钯管) [3] 。膜厚通常为50~100微米。主要用于氢气的纯化,其原理是溶解——扩散模式,扩散的驱动力为膜两侧的氢分压差。在300—500 ℃下,将原料氢加压通入膜的一侧时,氢分子在膜表面化学吸附并解离成氢原子,后者溶解于钯合金中形成氢化物,体积很小的氢原子位于钯合金晶格的间隙,可以自由移动。在浓度梯度的驱动下,氢原子扩散到膜的另一侧并析出,重新结合成氢分子后脱附。除氢气及其同位素之外,其它气体均不能透过钯膜,故可利用钯膜获得纯氢。氢透过钯膜的速率与温度、膜厚及膜两侧的氢分压差△P有关。升高温度,增大△P及减小膜厚,都会使透氢率增加。但温度过高,会增加能耗并降低膜的物理强度。因此,温度通常控制在400℃左右。某些杂质可导致膜中毒,降低膜的透氢性能,甚至使膜遭到破坏。能引起钯中毒的物质有:汞、砷化物、卤化物、油蒸气、含硫和含氨物质以及粉尘等。钯合金可制成管状(称为钯管)或膜片(称钯膜)。
钯合金管,俗称钯管,用于氢气的纯化。纯钯的机械性能差、易氢脆,故钯管的材料一般是钯与1B与VIII族元素形成的合金。常用的钯管材料中,银约占25%,其他成分(如金等)的含量<5% [4] 。 钯与其他元素组成的合金,主要有 [5] : (1)钯金合金Pd-Au合金,含20%以上金Au的合金不溶于硝酸,由于这类合金的熔点高和耐蚀性高,故用来制造化工器皿;含20%Pd-30%Au的合金用于制造人造纤维拉模。
目前,制备钯碳主要有两种方法:
1. 化学还原法:
化学还原法是将钯盐溶液和活性炭混合,再加入还原剂(如氢气)进行还原反应制备而成的。
2. 物理混合法:
物理混合法是将钯和活性炭等材料混合在一起,经过热处理、压制等制备而成的。
四、钯碳的特点:
1. 催化活性高:钯碳催化活性高,能够在常温下催化一些反应。
2. 可重复使用:钯碳具有较好的稳定性,可以进行多次使用。
3. 选择性好:钯碳对反应物的选择性好,能够选择性催化一些特定的反应。
五、结语:
钯碳作为一种重要的催化剂,在化工、医药、能源等领域中有着广泛的应用。了解钯碳的基本知识,不仅可以帮助我们更好地应用钯碳,还可以促进技术的发展。
碱金属法又称为碱金属法。是指用碱金属和铂族元素发生化学反应而得到钯碳化合物的方法。碱金属法也叫碱性金属化法,是将含有大量铂原子的贵金属钠(NaCl)与钯碳化合物中的其他金属盐(NaAl)进行反应,使其发生反应转化为铂族元素及铂基化合物而获得钯碳化合物的方法之一。碱金属法反应条件温和,不需要催化剂便可制备出高纯度首饰体;而化学反应温度高(一般在200~300℃)且催化剂用量大(通常占铂族元素用量90%以上),因而不能制备出高纯度首饰体。
电化学法是利用化学反应,使铂族元素与催化剂或金属离子进行电化学反应生成钯氧化合物的方法。一般情况下电化学法是使用电化学反应器将含有铂基的金属离子(如 Au、 Cu等)在电极上进行反应。催化剂直接参与反应进行,而铂基化合物由于还原性较强被还原成了铂化合物,但该反应会导致金属离子对铂基化合物造成腐蚀,需要加电解质作保护。该方法也存在反应物浓度低(只有1-3 g/L)与产率低(只有1%左右)两方面障碍。不过这种方法可以得到很多种类的钯碳化合物。
钯碳化合物在有机合成中,一般需要采用金属离子为催化剂,通过不同的化学键作用使之生成铂原子和钯原子。钯原子主要形成于钯催化剂的两个侧链上。此外,钯碳化合物还可以通过与碳元素进行不完全反应,在还原性条件下与某些金属离子反应生成其他化合物,从而制备出其他化合物。例如对铂烯进行还原反应得到三乙醇胺;对铂烯-乙醇胺-丙烯酰胺进行不完全反应得到乙醇胺;对铂烯-乙醇胺-丙烯酰胺进行不完全反应得到钯烯;对铂烯-丙烯酰胺进行不完全反应得到钯;对铂烯-丙烯酰胺进行不完全反应得到铂钯。在这些反应中还会产生一些小产物或中间产物如钯-铂-烯酰胺-丙烯酰胺(PVDF)或芳香烃等。
我们公司现在比较常用的一种钯碳回收方法。我们先是使用马弗炉将钯碳废料去炭,然后使用我们公司自己研发配比的盐酸硝酸溶液对钯碳废料进行沉淀浸出。经过一段时间的充分反应,终我们可以在环保的前提下,大程度地提炼出钯碳废料里面的钯。
钯碳回收提纯用钯的化学法精炼主要有硫酸浸煮法、硝酸分钯法、王水分钯法、草酸还原法、电势控制法、自动催化还原精炼法、氯氨净化法、钯碳回收精炼工艺、萃取法等。
硫酸浸煮法此法适用于含金量不大于33%、含铜量小于10%、含铅量不大于0.25%的金银合质钯的精炼。在高温下用浓硫酸进行浸煮,使合金中的钯和铜等贱金属生成硫酸盐而被除去,以达到提纯钯的目的。此法浓硫酸的消耗量很大,约为合质金质量的3~5倍。
浸煮时,先将合质金熔化并水淬成粒状或铸(或压制)成薄片,置于铸铁锅中,分多次加入浓硫酸,在 160~180℃下搅拌浸出 4~6h 或更长时间。浸煮中,钯及铜等杂质便转化为硫酸盐。浸煮完成后,冷却,倾入村铅槽中,加热水2~3 倍稀释后过滤。钯碳并用热水洗净除去银、铜等硫酸盐。钯碳回收再加入新的浓硫酸进行加温浸出,经反复浸出洗涤3~~4次,后产出的钯粉经洗净烘干,金的品位可达 95%以上,干燥后加熔剂熔炼,产出的金成色可达 99.6%~99.8%,浸出的硫酸盐溶液和洗液,用铜置换银后(如合金中有钯时,被溶解的钯也和银一道被还原),钯碳回收再用铁置换铜,余液经蒸发浓缩除去杂质后回收粗硫酸。