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镁合金的发展对我国有重大的战略意义。我国镁矿资源处于世界,发展镁合金有助于缓解我国传统金属矿产的资源危机。镁合金在民用领域的应用,对缓解能源危机、降低污染,特别是提高“中国制造”竞争力有重大的战略意义。

镁合金汽车轮毂:2014年,山西银光镁业的镁合金汽车轮毂销售量比上年增长了三倍,主要是差异化的汽车售后市场。预计2015年会有整车企业应用于电动客车,镁合金轮毂的汽车可节油15%。

镁合金座椅:东风汽车铝合金车身混合动力客车使用了镁合金座椅,用镁型材进行焊接,零件整体减重了25.7%。

镁合金轮椅骨架:生产商是山西省古交市银河镁业有限公司,研发制作镁合金型材深加工产品的企业,主要生产有镁合金轮椅系列、镁合金拐杖、担架、折叠床、桌子等。镁合金轮椅车架通过欧盟认证,出口欧洲市场。

镁合金碱性锅:生产商是北京鼎盛泰来科贸有限公司,镁合金碱性锅重1.3公斤,重量轻,能够中和酸性食物,导热快,为肉类排酸让食物更美味,还能为人体补充镁离子,防治疾病。

镁合金自行车一体轮:生产商是广州镁业金属科技有限公司,已经有国内外自行车厂家批量供货。其优势是稳定性、弹性和减震性都很好,重量轻,低碳环保。

镁合金户外和休闲用品:浙江泰普森已经开始批量生产镁合金材质的系列产品,在销售,获得消费者的欢迎。从2014年到现在,采用该类新兴材料生产的产品,出口额已经超过了3000万美元。

镁空气电池:生产商是大连爱镁瑞电池有限公司,镁空气电池使用自来水甚至喝水、污水作为电解液,其自带的LED灯可持续照明90至100小时,一次可为20部智能手机充电。这种镁空气电池已经在四川地震和尼泊尔地震抢险中作为应急电源应用。

同铝合金一样,镁合金铸锭也常常显现裂纹,不过镁合金的裂纹敏感性比铝合金的轻得多,型式也有较大差别,也可以分为热裂纹与冷裂纹,不过镁合金的冷裂纹相当少见,仅在MB5和MB7合金锭中偶尔出现,因此镁合金的热裂纹废品量占95%以上。
  热裂纹
  铸锭在有效结晶区间形成的裂纹称热裂纹。在结晶区间内收缩困难是产生热裂纹的主要原因。合金在给定条件下,凡是能缩小脆性区温度范围、减少脆性区内收缩困难的因素都可以减小热裂纹敏感性。
  合金热裂纹敏感性高低可根据其脆性区内塑性A和线收缩ε的大小判断,即根据温度-塑性图可判断合金敏感性。还A大于0.5%的几乎不产生热裂纹。而当A=0时则称之为脆性区,这时产生热裂纹的几率可以说是了。合金脆性的上限≤固液区的上限,而其下限则≤固液区的下限。
  对镁合金热裂纹敏感性有影响的主要因素:合金成分与工艺因素。
  化学成分
  实验证明,凡是能细化晶粒的因素都能降低合金脆性区的上限,也就是可以缩小脆性的温度范围。因为晶粒越细,则越有利于晶间变形,减少结晶时的收缩阻力,裂纹就不会产生了。例如向Mg+4.5%Zn合金添加0.8%Zr,其固相线由344℃提高到550℃,脆性区缩小了206℃,同时还降低了固液区内的线收缩和提高了固液区的塑性,这三者都有利于消除热裂纹。
  另外,凡是增大共晶量的组元,都会提高合金的固液区内的塑性。因为增大共晶量,可增大晶界液膜厚度,从而有利于晶界变形,将大大改善补缩条件和裂纹“修复”条件,不但热裂数量减少,而且程度也显著减轻。
  共晶量和裂纹敏感性并不是呈线性关系,当共晶量小于其一极限值时,裂纹倾向性小,当增加到某一值后,敏感性骤升,再继续加大共晶量,则敏感性又下降,一直到零。

面聊了铸造镁合金的熔炼,现在来谈谈变形镁合金的熔炼。熔炼变形镁合金多用反射炉,其炉型与铝合金熔炼的相当。镁合金的熔炼过程为:烘炉、洗炉、配料、装炉、熔化、扒渣、加合金元素、转炉、精炼、静置。
  烘炉
  新筑砌炉和中修反射炉在熔炼前烘炉。严格按烘炉曲线进行烘炉,时间不短于264h:由室温缓慢地在109h内升至300℃,在300℃保温24h,然后均匀地在25h内升至400℃,保温48h,再在58h内升至900℃完成烘炉。超过240h的停炉后也务必烘炉,时间不短于72h。烘炉很重要,对炉的寿命有重要影响。
  洗炉
  新炉与中修后的反射炉在使用前都要进行一次洗炉,以防合金杂质含量升高与去除砖缝中的一部分非金属夹杂及气态夹杂物,在所熔炼合金转组时也应洗一次炉,例如由熔炼Mg-Al-Zn-Mn系合金转熔Mg-Mn系或Mg-Zr系合金,由Mg-Mn系合金转熔Mg-Zr系合金都要洗炉。洗炉用重熔用镁锭或熔剂,装炉量达炉容积的1/2处,升温至760℃~800℃,充分搅拌两次,静置几分后放尽。
  配料
  按车间配料标准配料,所有原辅材料务必清洁干燥,无混料,复化料一般不大于40%,所用的镁锭、铝锭、锌锭、混合铈稀土、锆氟酸钾、氯化锰等的品质与化学成分都应符合有关标准。
  装炉、熔化及扒渣
  装炉前与炉底均匀地铺一层粉状二号熔剂(质量%:38~46Mgcl2、32~40KCl、5~8BaCl2、3~5CaF2),然后装料,先装碎的,后装镁锭,后装大块废料,装得尽可能密实平整,装完后撒一层薄的二号熔剂,升温熔化,炉内气氛应呈微还原性。
  在熔炼过程中应严防镁的燃烧,一旦燃烧,立即用二号熔剂熄灭。炉料化平后,扒次渣,扒渣宜平稳,熔体温度升到750℃~770℃时扒第二次渣,渣要把扒尽,但又尽可能地不带出或少带出溶融镁。扒完渣后搅拌一次,静置几分钟后取样分析,取样温度(℃):MB1、MB8合金的780~800,MB2、MB3、MB5、MB7合金的720~740,MB15合金的780~800。在熔炼过程中按有关规程加入合金化元素,但铝锭、锌锭可随同炉料一起装料,生产MB15合金时,可用纯锆盐,也可用混合锆盐(K2ZrF6+CaF6+LiCl)或Mg-Zr中间合金加锆,加纯锆盐(K2ZrF6、K2ZrCl6、ZrCl4)时熔体温度900℃~920℃,以后两种方式加锆的温度800℃~920℃。
  转炉
  经炉前化学分析熔体成分合格温度为750℃~780℃时即可进行转炉,装熔体转入静置炉进行精炼。转炉方法有:静压差法,适于两个炉膛不位于同一水平上,打开流口,熔体便可自动流出;虹吸法;离心泵法;电磁泵法。中国当前多用种方法。
  精炼
  镁合金熔体总或多或少地含有一些非金属夹杂物和气体(主要是氢),因此进行精炼,以去除这些异物,提高合金的各项性能。精炼温度730℃~760℃,精炼熔剂用量为约10kg每吨镁合金熔体,精炼时间约10min。
  除Mg-Li合金外,其他合金均可以用五号熔剂(质量%)精炼:20~35MgCl2、16~29KCl、8~12BaCl2、14~23MgF2、0.5~8.0BaO3。精炼后向熔体表面撒一层精炼剂,静置60min后铸造。
  含锆的镁合金不用含Al和Mn的氟化物的熔剂精炼,可用四号熔剂;不采用二号熔剂精炼Mg-Mn系和Mg-RE系合金,因为会有熔剂夹杂存在。应尽量缩短含锂和稀土合金的熔炼与精炼时间,以减少烧损,必要时还要补料。对熔炼炉与静置炉应及时清炉,熔炼炉转炉完了和静置炉铸造终了都要清炉。用五号熔剂的精炼时间不短于60min,它可用于精炼所有的变形镁合金。

镁及镁合金熔体易与氧、氮、水气等发生反应,镁与1g氧化合释放598J热,而铝释放的为531J,比镁释放的低11.2%。通常,氧化物生成热越大,分解压越低,则与氧的亲和力越强。由氧化物生成热和分解压数值可知,镁与氧的亲和力比铝与氧的大,镁与氧的氧化膜MgO疏松,致密度系数α=0.79,比Al2O3的1∶28小得多,没有保护作用。温度较低时,镁的氧化速率不大,500℃时显著加快,超过700℃则急剧上升,熔体一旦遇氧就会发生急剧氧化而燃烧,放出大量的热。反热生成的MgO绝热性能好,反应界面产生的热不能及时向外散发,从而提高界面温度,造成恶性循环加速镁的氧化,燃烧反应更加激烈。当界面反应温度镁的沸点1107℃时,熔体大量气化,发生爆炸。
  无论是固态镁还是液态镁均能与水发生反应,生成MgO并放出H2,H2又与O2化合生成水,水又受热急剧汽化,会导致猛烈的爆炸。因此,熔炼镁合金的炉料、工具、熔剂等均应干燥。
  镁可与N2反应生成Mg3N2,不过Mg-N2反应比Mg-O2反应缓慢得多。镁与氩、氦、氖等不发生化学反应,可防止镁熔体燃烧,但不能阻止镁的蒸发。因此,在熔炼镁合金时采取有效的措施防止其氧化、燃烧与爆炸,目前的措施有熔剂熔炼工艺与无熔剂熔炼工艺。然而熔剂形成的膜层隔绝空气的效果并不十分理想。

压铸镁合金时采用熔剂熔炼会带来操作上的诸多困难,特别是热室压铸尤为不便,同时熔剂夹杂更加,上世纪70年代开发的无熔剂熔炼工艺在镁合金熔炼发展史上有着里程碑意义。大量研究表明,CO2、SO2、SF6等气体对镁及镁合金熔体有良好的保护作用,特别是SF6的效果尤为。

中国在发展镁合金方面特别是对镁-稀土合金的研发居世界地位,受到刮目相看,除了前面谈的一些成就,主要成就还有:
  低成本非稀土镁合金
  目前发展的新型镁合金的85%以上都或多或少含有稀土,它们的价格昂贵,提高了合金的价格,使其身价倍增,但在性价比上却大打折扣,推广应用不易。因此,研发低成本非稀土型的镁合金显得非常必要,中国在发展这类合金方面也取得了非凡的成就,,如上海交通大学的ASZ511Sb合金、AT72合金、AX51合金。
  ASZ511Sb(Mg-5Al-1Zn-1Si-0.6Sb)合金,它是一种金属型重力铸造合金,不含合金元素,其主要合金元素为铝、锌、硅,还含有少量的锑与微量的稀土,用于金型重力铸造,铸件的室温屈服强度95N/mm2,抗拉强度Rm=235N/mm2,伸长率A=12%。合金的显微组织为α-Mg+共晶体,其晶体中的Mg2Si呈汉字状,Sb的加入显著细化了Mg2Si,使它成为均匀分布的颗粒。该合金在200℃、50N/mm2条件下的抗蠕变强度与稀土耐热镁合金AE42(Mg-4Al-2RE-0.2Mn)合金的相当,因此可以在100~150℃的温度下长期工作。该合金在5%NaCl盐雾试验时的腐蚀速率比AZ91D合金的低10%。
  AT72铸造镁合金也是上海交通大学研发的,用于金属型重力铸造,以铝、锡为主要合金元素,还含有锌、锰、稀土等微量元素,金属型重力铸件的室温屈服强度Rp0.2=90N/mm2,抗拉强度Rm=225N/mm2,伸长率A=7%。铸态合金的显微组织以α-Mg固溶体为基体,其中分布着离异共晶Mg17Al12和少量的Mg2Sn,固溶处理后,Mg17Al12溶入基体,但仍有少量的Mg2Sn相。该合金的铝含量不多,有较好的压铸成形性能,与AZ91D合金的相当,但因铝的含量少,仅7%,重力铸件的时效强化效果较弱。AT72-T5合金压、铸件的室温力学性能:屈服强度Rp0.2=125N/mm2,抗拉强度Rm=225N/mm2,伸长率A=4.5%。该合金的抗腐蚀性能与传统AZ91D合金的相当。
  AX51合金是一种压铸合金,以Al、Sr为主要合金元素,Ti为次要合金元素,是上海交通大学研制的,重力铸件的典型组织为α-Mg+共晶体(α-Mg+Al4Sr),含钛的Mg-5Al-1Sr合金的显微组织发生了明显的变化,晶界上的共晶组织由粗大的层片状转变为球状与短棒状,因而力学性能有较大提高。AX51合金压铸件的典型力学性能:屈服强度Rp0.2=138N/mm2,抗拉强度Rm=270N/mm2,伸长率A=7%。Mg-5Al-1Sr-Ti合金在175℃/70N/mm2的稳态拉伸蠕变速率比不含Sr、Ti合金的小1个数量级。

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