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徐州氯化钯回收技术

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1.用作分析试剂
2.主要用作乙烯法制乙醛的催化剂和其他钯系催化剂。制造分子筛,配制非导体材料镀层用的表面活化剂。用于制造气体敏感元件等。
将钯粉加入盛有盐酸的反应器中,在搅拌下通入空气进行氧化反应,生成氯化钯溶液,经溶液提纯、过滤、蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥,制得氯化钯成品。其Pd+2HCl+0.5O2→PdCl2+H2O [2]

钯是第五周期Ⅷ族铂系元素的成员,钯是银白色过渡金属,较软,有良好的延展性和可塑性,能锻造、压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气,使体积显著胀大,变脆乃至破裂成碎片。是由1803年英国化学家武拉斯顿从铂矿中发现的化学元素,是航天、航空等高科技领域以及汽车制造业不可缺少的关键材料。氯化钯,又名二氯化钯,氯化亚钯,无水氯化物,用于制备特种催化剂、分子筛;600°C升华分解;其二水合物为深红色吸湿性晶体。可用作配制非导体材料镀层;制作气敏元件、分析试剂等。

钯膜通常由钯合金轧制而成,可制成膜片(称钯膜)和膜管(称钯管) [3]  。膜厚通常为50~100微米。主要用于氢气的纯化,其原理是溶解——扩散模式,扩散的驱动力为膜两侧的氢分压差。在300—500 ℃下,将原料氢加压通入膜的一侧时,氢分子在膜表面化学吸附并解离成氢原子,后者溶解于钯合金中形成氢化物,体积很小的氢原子位于钯合金晶格的间隙,可以自由移动。在浓度梯度的驱动下,氢原子扩散到膜的另一侧并析出,重新结合成氢分子后脱附。除氢气及其同位素之外,其它气体均不能透过钯膜,故可利用钯膜获得纯氢。氢透过钯膜的速率与温度、膜厚及膜两侧的氢分压差△P有关。升高温度,增大△P及减小膜厚,都会使透氢率增加。但温度过高,会增加能耗并降低膜的物理强度。因此,温度通常控制在400℃左右。某些杂质可导致膜中毒,降低膜的透氢性能,甚至使膜遭到破坏。能引起钯中毒的物质有:汞、砷化物、卤化物、油蒸气、含硫和含氨物质以及粉尘等。钯合金可制成管状(称为钯管)或膜片(称钯膜)。

钯合金管,俗称钯管,用于氢气的纯化。纯钯的机械性能差、易氢脆,故钯管的材料一般是钯与1B与VIII族元素形成的合金。常用的钯管材料中,银约占25%,其他成分(如金等)的含量<5% [4]  。 钯与其他元素组成的合金,主要有 [5]  : (1)钯金合金Pd-Au合金,含20%以上金Au的合金不溶于硝酸,由于这类合金的熔点高和耐蚀性高,故用来制造化工器皿;含20%Pd-30%Au的合金用于制造人造纤维拉模。

早的胶体钯是Shipley发明 [7]  ,由氯化钯和氯化亚锡反应制备得到。胶体钯颗粒的直径在1-100nm之间,钯颗粒的尺寸越小,催化活性越高,稳定性越好。胶体钯活化液大的特点是将敏化、活化集中在一种溶液的浸渍处理过程中同时完成。当钯钻孔、清洗后的覆铜箔浸入其中后,胶体态金属钯颗粒吸附在孔壁缘材料和铜箔表面形成催化层。在活化后的铜箔表面上,由于不存在可被置换取代的钯离子,因而不会产生疏松的铜置换层。

在钯膜表面,未被离解的气体是不能透过的,故可利用钯膜获得高纯氢。虽然钯对氢有的透过性能,但纯钯的机械性能差,高温时易氧化,再结晶温度低,易使钯管变形和脆化,故不能用纯钯作透过膜。在钯中添加适量的IB族和Ⅷ族元素,制成钯合金,可改善钯的机械性能。钯碳溶于乙醇负压抽入高压釜或者倒入高压釜,然后再加乙醇洗涤容器,再投入釜中,反应结束后物料经过滤器回收钯碳,反应釜可用反应溶剂洗涤,经过滤器回收钯碳。

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