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工业上常用的引发剂是偶氮二(AIBN)和(BPO)。以BPO为引发剂的体系单体转化率低,且BPO分解产物使接枝聚醚产品酸值、发泡时间和泡沫强度等缺点,影响了它的使用范围。AIBN尽管存在有毒、在普通中溶解度、分解速度较慢、分解温度高等缺点,但它具有以下优点:
1、在接枝聚合的100-125度范围内有较为的半衰期;
2、引发率高,对和分别是80%和;
3、分解后只生成一种基;
4、分解中不产生酸,对产品的酸值无影响,分解物无难闻气味,可低黏度聚合物多元醇产品;
5、单体转化率高,收率达98%以上;6、来源广,价格低。
在POP合成体系中,通常在基础聚醚中加入一定量的含烯键的多官能度聚醚,它与基单体通过原位聚合形成接枝聚合物。这种聚醚接枝聚合物起分散剂作用,是制备的POP的关键组分。它是一个典型的具有界面保护作用的两亲聚合物,其中憎液的基聚合物链段对分散的聚合物有一些特殊亲和力,它可吸附及/或键合在POP体系中悬浮固体粒子的表面;而亲液的聚醚链段则溶在基础聚醚里,围绕聚醚连续相,形成一个避免聚合物粒子之间黏附、、沉降的保护屏障,起到位阻作用。另外,它在一定范围内又能控制分散剂微粒的大小,影响聚合物多元醇的黏度。在POP的合成中,一般要用适量的链转移剂,其作用就是在聚合物多元醇分散体系形成期间,使高分子活性链发生链转移,控制基聚合物的分子量,避免交联现象的发生,基聚合物在基础聚醚中的溶解性,从而可显著的POP体系的分散性。
常用链转移剂包括:异、等烷基醇,十二烷基硫醇,卤代烃等。链转移剂的品种及用量依据单体种类及单体混合物中单体的摩尔比而定。链转移剂的用量还决定基聚合物的玻璃化温度。
聚合物多元醇是一种混合物,含有三类聚合物:未参加反应的聚醚(基础聚醚),基共聚物接枝改性的聚醚,呈微粒分散的基聚合物。
类型及流程编辑
POP合成主要有间歇和连续两种工艺。在间歇工艺中,一般将部分基础聚醚与基单体、引发剂、链转移剂等混合物料加到有分散剂和部分基础聚醚混合物的开着搅拌的反应器内。
1、配料工序配料工序有两种:一种是单流配料,即全部物料在10℃左右混合均匀,通入反应;另一种是分双流物料配制,股物料是AN//AIBN在10℃左右混合,第二股物料是基础聚醚多元醇、大分子分散剂、链转移剂在60℃左右混合均匀。双流物料的双股组分同时按比例进入静态混合器后,再进入聚合工序。
2、反应工序反应釜内设搅拌、测温、测压、换热装置,温度控制在120 ℃左右,压力控制在0.1-0.5MP a,当换热面积不够时,设外循环换热器。惰性气体从反应釜的顶部,通入气体废气吸收塔。物料在此停留时间为0.5-2.0h。物料自反应釜后进入第二反应釜底部,第二反应釜的结构与反应釜相同,工艺条件也相同。
3、单体回收工序有闪蒸器单元和薄膜蒸发器单元。经过2个反应釜后,单体基聚合的转化率一般在98%,还有2%游离单体回收。闪蒸器在常压下操作,顶部蒸发出的未反应的单体经冷凝器回收。粗POP自闪蒸器底部后进入薄膜蒸发器,进一步将残存的单体蒸出。蒸发器温度在100℃左右,真空度在-0.098MPa。蒸出的单体经冷凝器回收。2个回收装置中未被冷凝下来的单体去废气洗涤塔。精制POP产品中的单体从薄膜蒸发器的底部流入产品接受罐。精制POP产品的单体含量可达0.01%以下。
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颜料是制造涂料、油墨、油画色膏、化妆油彩、彩色纸张等不可缺少的原料。也用于塑料、橡胶制品以及合成纤维原液等的填充和着色。
颜料的特性:
颜料是一种有色的细颗粒粉状物质,一般不溶于水、油、溶剂和树脂等介质中,能分散于各种介质中。它具有遮盖力、着色力,对光相对稳定,常用于配制涂料、油墨以及着色塑料和橡胶,因此又可称为着色剂。颜料是有机或无机物,有色、白色或黑色物质,分散状态下在介质中几乎不溶。彩色颜料分为有机物和无机物。过去各自所具有的特征可以用于区分其类型。例如,有机颜料通常透明。然而,现代制造技术可以提供各种性能,而不必象从前依赖其化学特性,比如,我们现在可以生产高度不透明的有机颜料。无机颜料尽管是天然产物,但为了制造颜料他们还需要进行改性。所有的白色颜料都为无机物,在色彩调配中应用广泛。有机颜料出现相对较晚。尽管在中世纪就有天然染料混合在无机物中(比如红色)用于艺术色彩上(例如深茜红和绯红),但是真正的有机颜料是出现在20世纪初。分为两个类型:植物颜料和动物颜料。
颜料通常具备下列性能:
1、颜色:彩色颜料是一种对可见光能选择性吸收和散射的颜料,可以在自然光条件下呈现黄、红、蓝、绿等颜色;
2、着色力:着色颜料吸收入射光的能力。可用相当于标准颜料样品着色力的相对百分率表示;
3、遮盖力:在成膜物质中覆盖底材表面颜色的能力。常用遮盖1平方米面积的色漆中所含颜料的克数表示;
4、耐光性:颜料在一定光照下保持其原有颜色的性能。一般采用八级制表示,八级好;
5、耐候性:颜料在一定的天然或人工气候条件下,保持其原有性能的能力。一般采用五级制表示,五级好;
6、挥发物:主要指水分,一般规定不超过1%;
7、吸油量:指100克颜料形成均匀团块时所需的精制亚麻仁油的克数,以吸油量小者为好,吸油量与颜料颗粒的比表面积和结构有关;
8、水溶物:颜料中含有的能溶于水的物质,以占颜料的质量百分数表示。制漆用的颜料,其水溶物常控制在1%以下。