德州禹城块状蜂窝活性炭废气处理
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块状蜂窝活性炭净水
块状蜂窝活性炭在水处理领域的应用已经有70年左右的历史。美国使用粉末状活性炭去除氯酚产生的异味,之后活性炭逐渐成为了水处理过程中去味、除色、除臭的有效措施之一。大量研究表明,活性炭对水中的二氯苯酚、三氯苯酚、农药中的有机物以及消毒副产物二氯乙酸和三氯乙酸等都有很好的吸附效果,其净化作用已经得到公认。
美国在20世纪80年代初、每年用于水处理的活性炭为2.5X10°t,并且逐年增加。我国在20世纪60年末开始关注水污染防治,且在近些年来逐步重视,相关科研机构开展了大量的研究工作并取得了大量的成果,同时也开展了相关的实践应用工作。1975年,甘肃白银金属有限公司建成了日处理能力为3X10°m?的颗粒活性炭净水装置。用于净化石油化工污染的地面水、目前仍在使用:1985年北京建成供水1.7X10m/b的水厂。目前。在上海浦东自来水厂、安亭自来水厂应用活性炭做深度处理。自来水水质达到直接应用的标准;首钢采用活性炭处理焦化高浓度污水。处理后本质达到排放的标准。
采用活性炭厌氧流化床处理含酚废水,可得到高达99.9%的去酚率和96.4%的CODo,去除率,因为活性炭对酚类的吸附作用与生物降解作用结合起来,发挥了两方面的活性,载体流态化也解决了气液分离及介质堵塞问题。用碳酸钾化学活化的煤矸石制得的活性炭,BET比表面积达1236m2/g.孔体积0.679cm/g、表面是疏水性的,对水溶液中酚类污染物有良好的吸附性能。活性炭对含苯酚的废水处理是一种实用的方法,优点是无另外的废物和毒物,无二次污染,又可以有效地再生。研究进口活性炭的饱和吸附容量等性能,提出生产脱苯酚的工艺条件及参数。在生产用于医药、染料等工业的对氨基苯酚过程中,会有大量高浓度有机废水,可以采用Fenton试剂法降解,此法具有反应迅速、温度和压力等反应条件缓和的特点,但其缺点是利用率偏低,成本较高,还需加入均相催化剂,易引起二次污染。采用活性炭与双氧水协同作用(活性炭作催化剂,双氧水作氧化剂),对降解含有对氨基苯酚废水有良好的效果:在H:O:/COD=1.0,活性炭/H2O2=0.5.pH=2的条件下,降解反应可在180min内结束,对氨基苯酚的去除率达74.0%,与Fenton试剂法相比较,COD去除率提高1.75倍。处理含酚废水,以活性炭作催化剂,用湿空气催化氧化酚是有前途的方法。与r氧化铝上的氧化铜为催化剂作对比,经十天运作,用活性炭催化氧化酚的活性要高10倍。
以用过的茶叶制成的活性炭可从废水中吸附去除苯酚、磷甲酚、间甲酚、对硝基苯酚、对氯苯酚、2.4二硝基苯酚、2.4-二氯苯酚,并按以上序次增加吸附量。
1953年发生在日本的水俣病事件,就是含甲基汞工业废气污染水体,使水俣湾大批居民发生神经性中毒的公害大事,汞害为人们所关注。
活性炭上引入聚硫脲有利于提高对汞的吸附能力。将椰壳炭吸附聚胺和二硫化碳后,继续反应,可获得固定有聚硫脲的活性炭。当相对分子质量为1800的聚胺在活性炭上的固定率为11.8%时,该活性炭对汞吸附能力佳。超过11.8%时,对汞吸附能力急剧下降,因为固定率越高,活性炭的比表面积就急剧下降。
某厂含汞废水经硫化钠沉淀,以石灰调整pH值,加硫酸亚铁作混凝剂处理后,含汞量为1~3mg/L,远0.05mg/L的允许排放标准。如果再以活性炭处理,采用两个40m静态间歇吸附池,装1m厚的活性炭,交换工作。使进吸附池的废水近满,以压缩空气搅拌30min后,静置2h,该厂每天废水量约1~2m3,经活性炭处理后的出水含汞量符合排放标准,
粉状活性炭可以用于处理低浓度的含汞废水,为我国生产水银温度计工厂所采用,通过饱和炭加热升华、冷凝回收汞。
载有盐酸的活性炭,好其微孔半径<80nm,用<30%的水蒸气活化适用于去除液相碳氢化合物中含有的汞或汞的化合物。
活性炭吸附水溶液中的二价汞与pH值成反比。pH值在酸性范围时,性炭对汞的吸附较高。pH值从9降到酸性范围时,去汞多达两倍。
活性炭去汞效率与活性炭性质和活化工艺有关。由木材、椰子壳和煤通过蒸汽法活化制造的活性炭从pH值低于5的溶液中去汞量高,如pH值提高.去汞量降低;由木材通过氯化锌法活化制造的活性炭去汞量较高,甚至在提高
活性炭能吸附溶液中的四价钒离子和五价钒离子,溶液的pH值和活性炭表面性质对其吸附有一定影响。四价或五价钒离子的被吸附在一定pH值范围内都因pH值增加而增加,在pH值范围2.5~3之间达到大,此后降低;氧化处理后的活性炭对钒离子有较大的吸附率,从偏钒酸钠溶液中以氧化改性的粉状活性炭吸附钒,可从含量50mg/L的溶液中去除90%的钒。
当使用较大量的活性炭或较长吸附时间时,活性炭的吸附率有所提高、即溶液中更多的钒被吸附。例如:以0.5gC/100mL和5.0g C/100mL,同样吸附时间3h比较,溶液中钒的残留百分比:前者约40%,后者约9%。再以
5.0gC/100mL的吸附时间1h和3h比较溶液中钒的残留量百分比:前者约22%,后者约9%,
有人对水中痕量钒用活性炭进行预富集,研究了水中痕量钒的吸附和解吸条件以及活性炭对钒的吸附容量。50mg活性炭可对500mL的水中80μg以内的钒进行定量回收,回收率在93%~104%之间。本法对合成海水样品痕量钒量进行分析测试,结果满意。
活性炭在液相中的应用
含有机酿废水
活性炭对有机酸具有良好的吸附性能,能吸附各种脂肪酸、芳香酸、氨基酸及其取代衍生物。含微量乙酸的废水可用活性炭吸附处理,饱和活性炭可用加热法再生回收乙酸,为了获得更佳的处理效果,可将活性炭吸附法和氧化法联用、处理含主要污染物乙酸的废水。总有机碳(total organic carbon, TOC值为120mg/L,可加入5g/L活性炭和3400mg/L的过氧化氢,然后用氢氧化钠调整为pH值8.6,在35℃下以400r/min的速度搅拌,搅拌时间分别为20min、60min及90min,TOC的去除率分别为35%、84%及90%。
含乙酸及苯酚的食盐溶液,可用活性炭吸附回收。吸附饱和的活性炭可用氯氧化钠溶液淋洗加以再生,精制后的食盐溶液可生产氯气及烧碱。连续蒸馏制备糠醛的废水可用活性炭处理,吸附后可减压回收乙酸。
含邻苯二甲酸、硝基对苯二甲酸、硝基苯甲酸及若味酸等的废水(例如生产对苯二酸的废水),可用活性炭精制。
废水中如果含有10g/L的溶解性芳香酸时,可用16~25g/L的活性炭处理,能降低60%一75%的废水污染。
草酸存在于木浆、精制糖、精制橄榄油等工厂的生产废水中,对人体、水产、植物有害,并使土壤中的钙沉淀为草酸钙。含草酸的废水中,在活性炭催化作用下溶解的草酸被氧氧化分解。
从泥煤制得的含较多微孔和中孔的活性炭具有高催化活性。活性炭经热处理可提高催化活性。
有机物如苯酚和对苯二酚被活性炭吸附后,会迟缓催化活性。溶液中存在硝酸钾会降低活性炭的催化活性。
反应率在给定的pH值下,不受草酸浓度的影响。反应率在给定浓度下,当pH值2.6时为高。14、含甲醇废水
活性炭对甲醇有一定的吸附性能,但是吸附量不大,适用于处理含甲醇量较低的废水。活性炭用于处理含甲醇废水,可将混合液的COD从40mg/L降至12mg/L以下,对甲醇的去除率达到93.15%~,出水的水质可以达到锅炉脱盐水系统进水的水质要求。
含酯废水
含氟乙酸甲酯或氟乙酸乙酯的废水可用活性炭吸附处理。含有邻苯二甲酸二异辛酯的废水用硫酸铝处理可去除80%~90%,如果同时加入20mg/L.的活性炭可提高去除率。但加入活性炭对邻苯二甲酸二丁酯并无提高去除率的作用。
本段国家标准
活性炭国家标准 1 GB/T 7702.10-2008 煤质颗粒活性炭试验方法 苯蒸气 氯乙烷蒸气防护时间的测定
2 GB/T 7702.6-2008 煤质颗粒活性炭试验方法 亚甲蓝吸附值的测定
3 GB/T 7702.7-2008 煤质颗粒活性炭试验方法 碘吸附值的测定
4 GB/T 7702.8-2008 煤质颗粒活性炭试验方法 苯酚吸附值的测定
5 GB/T 7702.9-2008 煤质颗粒活性炭试验方法 着火点的测定
6 GB/T 20449-2006 活性炭丁烷工作容量测试方法
7 GB/T 20450-2006 活性炭着火点测试方法
8 GB/T 20451-2006 活性炭球盘法强度测试方法
9 GB/T 13803.2-1999 木质净水用活性炭
10 GB/T 13803.1-1999 木质味精精制用颗粒活性炭
11 GB/T 13803.3-1999 糖液脱色用活性炭
12 GB/T 12496.4-1999 木质活性炭试验方法 水分含量的测定
13 GB/T 12496.5-1999 木质活性炭试验方法 四氯化碳吸附率(活性)的测定
14 GB/T 12496.16-1999 木质活性炭试验方法 氯化物的测定
15 GB/T 17665-1999 木质颗粒活性炭对四氯化碳蒸气吸附试验方法
16 GB/T 12496.12-1999 木质活性炭试验方法 苯酚吸附值的测定
17 GB/T 13803.4-1999 针剂用活性炭
18 GB/T 12496.9-1999 木质活性炭试验方法 焦糖脱色率的测定
19 GB/T 12496.19-1999 木质活性炭试验方法 铁含量的测定
20 GB/T 12496.10-1999 木质活性炭试验方法 亚甲基蓝吸附值的测定
21 GB/T 12496.13-1999 木质活性炭试验方法 未炭化物的测定
22 GB/T 12496.6-1999 木质活性炭试验方法 强度的测定
23 GB/T 12496.15-1999 木质活性炭试验方法 硫化物的测定
24 GB/T 12496.17-1999 木质活性炭试验方法 硫酸盐的测定
25 GB/T 12496.2-1999 木质活性炭试验方法 粒度分布的测定
26 GB/T 12496.20-1999 木质活性炭试验方法 锌含量的测定
27 GB/T 12496.7-1999 木质活性炭试验方法 PH值的测定
28 GB/T 12496.11-1999 木质活性炭试验方法 硫酸奎宁吸附值的测定
29 GB/T 12496.14-1999 木质活性炭试验方法 氰化物的测定
30 GB/T 12496.8-1999 木质活性炭试验方法 碘吸附值的测定
31 GB/T 12496.18-1999 木质活性炭试验方法 酸溶物的测定
32 GB/T 12496.1-1999 木质活性炭试验方法 表观密度的测定
33 GB/T 12496.21-1999 木质活性炭试验方法 钙镁含量的测定
34 GB/T 13803.5-1999 乙酸乙烯合成触媒载体活性炭
35 GB/T 12496.22-1999 木质活性炭试验方法 重金属的测定
36 GB/T 12496.3-1999 木质活性炭试验方法 灰分含量的测定
37 GB/T 7702.21-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--比表面积的测定
38 GB/T 7702.18-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--焦糖脱色率的测定
39 GB/T 7701.7-1997 吸附用煤质颗粒活性炭
40 GB/T 7702.20-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--孔容积的测定
41 GB/T 7702.9-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--着火点的测定
42 GB/T 7702.16-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--PH值的测定
43 GB/T 7702.15-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--灰分的测定
44 GB/T 7702.12-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--氯乙烷蒸气防护时间的测定
45 GB/T 7701.3-1997 触媒载体用煤质颗粒活性炭
46 GB/T 7702.19-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--四氯化碳脱附率的测定
47 GB/T 7702.11-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--苯蒸气防护时间的测定
48 GB/T 7702.2-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--粒度的测定
49 GB/T 7702.14-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--饱和硫容量的测定
50 GB/T 7702.1-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--水分的测定
51 GB/T 7702.10-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--防护时间的测定
52 GB/T 7701.5-1997 净化空气用煤质颗粒活性炭
53 GB/T 7701.6-1997 防护用煤质颗粒活性炭
54 GB/T 7702.22-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--穿透硫容量的测定
55 GB/T 7702.17-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--漂浮率的测定
56 GB/T 7702.8-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--苯酚吸附值的测定
57 GB/T 7702.6-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--亚甲蓝吸附值的测定
58 GB/T 7701.2-1997 回收溶剂用煤质颗粒活性炭
59 GB/T 7701.1-1997 脱硫用煤质颗粒活性炭
60 GB/T 7702.3-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--强度的测定
61 GB/T 7702.7-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--碘吸附值的测定
62 GB/T 7701.4-1997 净化水用煤质颗粒活性炭
63 GB/T 7702.5-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--水容量的测定
64 GB/T 7702.4-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--装填密度的测定
65 GB/T 7702.13-1997 煤质颗粒活性炭试验方法--四氯化碳吸附率的测定
66 GB/T 16143-1995 建筑物表面氡析出率的活性炭测量方法
67 GB/T 13805-1992 糖液脱色用活性炭
68 GB/T 13804-1992 木质净水用活性炭
69 GB/T 13803-1992 木质味精精制用颗粒活性炭
70 GB/T 12496.20-1990 木质活性炭检验方法--PH值
71 GB/T 12496.12-1990 木质活性炭检验方法--酸溶物
72 GB/T 12496.17-1990 木质活性炭检验方法--未炭化物含量
73 GB/T 12496.1-1990 木质活性炭检验方法--焦糖脱色力
74 GB/T 12496.19-1990 木质活性炭检验方法--粒度
75 GB/T 12496.10-1990 木质活性炭检验方法--钙镁含量
76 GB/T 12496.13-1990 木质活性炭检验方法--重金属含量
77 GB/T 12496.5-1990 木质活性炭检验方法--苯酚吸附值
78 GB/T 12496.7-1990 木质活性炭检验方法--碘吸附值
79 GB/T 12496.9-1990 木质活性炭检验方法--氯含量
80 GB 12495-1990 活性炭型号命名法
81 GB/T 12496.3-1990 木质活性炭检验方法--乙酸吸附值
82 GB/T 12496.18-1990 木质活性炭检验方法--充填密度
83 GB/T 12496.16-1990 木质活性炭检验方法--氰化物含量
84 GB/T 12496.15-1990 木质活性炭检验方法--硫化物含量
85 GB/T 12496.22-1990 木质活性炭检验方法--强度测定
86 GB/T 12496.6-1990 木质活性炭检验方法--硫酸奎宁吸附力
87 GB/T 12496.11-1990 木质活性炭检验方法--灼烧残渣
88 GB/T 12496.4-1990 木质活性炭检验方法--乙酸锌吸附值
89 GB/T 12496.14-1990 木质活性炭检验方法--锌盐含量
90 GB/T 12496.8-1990 木质活性炭检验方法--铁含量
91 GB/T 12496.21-1990 木质活性炭检验方法--干燥减量
92 GB/T 12496.2-1990 木质活性炭检验方法--亚甲基蓝脱色力
93 GB 10333-1989 车间空气中活性炭粉尘卫生标准
94 GB 7701.4-1987 净化水用煤质颗粒活性炭
95 GB 7702.5-1987 煤质颗粒活性炭水容量测定方法
96 GB 7701.5-1987 净化空气用煤质颗粒活性炭
97 GB 7702.12-1987 煤质颗粒活性炭对氯乙烷蒸气防护时间测定方法
活性炭在有机合成中的作用主要有脱色、吸附和助滤,通常在活性炭的一次操作过程中,主要表现其中一个方面,其它方面的作用是次要的。
活性炭常见的作用是脱色,根据与极性分析,活性炭可以视为非极性物质,可以用来吸附非极性和小极性色素,适合在大极性溶剂中使用。物质中含有的色素大多属于非极性或小极性色素,所以在常用脱色剂中常用的就是活性炭,常用的溶剂是水和醇类。一般在需要脱色时,不需要考虑色素的极性,直接以活性炭脱色,通过观察溶液在脱色前后的变化来判断脱色效果。
一般的操作过程如下:
待脱色物质加入到一定量溶剂中,加热全溶,加入一定量活性炭,搅拌一段时间,热滤,滤液浓缩。待脱色物质为含有可见色素的固体或液体,以固体居多;溶剂量一般为3-10倍,太少不易操作,在热滤时损失大;太多成本过高,也没有必要;溶剂一般为大极性溶剂,甲醇、乙醇和水等,如果脱色后需要结晶,一般需要筛选出适合的溶剂;活性炭加入量一般为溶质(即待脱色物质)的5-10%,视情况可以增减;搅拌时间一般在30分钟到2小时不等,视情况可以增减;滤液视情况处理,如果脱色前后外观颜色变化不大,可以再加活性炭重复脱色;如果需要重结晶,直接冷却结晶或适当浓缩后冷却结晶;如果待脱色物质是液体,一般浓缩至干。
这里的杂质主要指不溶物,如无机盐、灰尘和物理杂质等,活性炭脱色其实也属于除杂,只是脱色除的是有机可见光吸收杂质。除杂的过程非常简单,和脱色过程类似,全溶后加活性炭搅拌后直接过滤,浓缩。单纯除杂其实可以不加活性炭,直接全溶过滤即可,加活性炭主要是利用其有助滤的作用,对过滤有利。
吸附主要针对焦油和粘性杂质,这一类物质如果不加活性炭,直接过滤则堵塞过滤介质,以活性炭吸附后一般作用明显。主要利用吸附作用时,活性炭可以用硅胶或硅藻土代替,区别不大。通常在活性炭的使用过程中,活性炭同时表现出脱色、除杂和吸附三种作用,有色杂质进入活性炭分子内部,焦油和粘性杂质存在于活性炭颗粒之间,在过滤时活性炭助滤了不溶杂质的过滤过程。三种作用不可割裂来看。
活性炭在有机合成中的作用其实很简单,但活性炭的使用中经常出现其它问题。常见的问题有:
活性炭脱色效果不佳,多次脱色后滤液颜色仍较重;活性炭脱色损失大,脱色一次损失10%以上;活性炭穿透滤纸滤布,产品中含有少量活性炭;加活性炭过滤时过滤很慢,总堵滤纸滤布;用完活性炭后的反应釜非常难洗,怎么洗都洗不干净;
活性炭脱色效果不佳通常与色素的极性有关,同一种脱色剂不可能适用所有的色素;脱色损失大,一般是由于产品在活性炭上吸附过大有关;活性炭穿透滤纸滤布,主要原因是活性炭型号选择有误;堵塞滤纸滤布除与活性炭型号有关外,还与不溶物粒度有关;至于反应釜难洗,与活性炭本身性质有关。
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