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耐热镁合金相图热力学研究主要包括热力学计算和实验研究两种方法。热力学计算主要是通过计算软件进行模拟,包括热力学平衡计算、相平衡计算、热力学数据拟合等,可以预测耐热镁合金的相结构和相变规律。

实验研究则是通过实验手段获得数据,包括热力学测量、相平衡测量、显微组织观察等,可以验证计算结果和研究耐热镁合金的相变机制。

上世纪三十年代发现稀土元素(Ce)可以提高镁合金的强度,随后在传统压铸Mg-Al系的基础上发展了Mg-Al-RE,但到本世纪初,综合性能好的AE42合金的服役温度仍低于150 oC。为了能在耐热性能方面有所突破,研究者们开始开发新的体系。但压铸镁合金开发的难点在于要求合金体系具有良好的铸造性能,且合金在铸态不经热处理时要获得更好的高温力学性能。

Moreno等在Mg-Al系外开发出了Mg-RE系镁合金,并成功制备MEZ (Mg-2.5RE-0.35Z)等合金。相比于AE42,MEZ在更高温度、更高应力 (175 oC, 80~100 MPa)条件下具有更高的蠕变抗力。随后在对MEZ合金的研究中发现,不同的RE元素(如La, Ce, Nd)由于固溶度不同,对合金蠕变性能的影响也不同。Nd元素由于固溶度较大,在蠕变过程中形成了弥散的动态析出相而提升了合金的蠕变性能。基于此,在MEZ的基础上通过添加一定的Nd得到了AM-HP2+(Mg-La-Ce-Nd-Zn)合金,该合金在150 ~200 oC具有更优的蠕变性能,但是,这两种合金的塑性和强度较低,因此并未得到应用。

随着AE系合金性能提升瓶颈的出现以及相关基础理论的完善, Mg-RE体系的压铸耐热镁合金再次被研究者们关注。MURAYAMA的研究表明,HCP结构的镁合金比FCC结构的铝合金的抗蠕变潜力更高,但实际发现镁合金的抗蠕变性能普遍要比铝合金差,因此认为Mg-Al系镁合金抗蠕变性能差是由合金中的Al元素导致的。其次,Mg-Al系室温或高温下难以避免的出现Mg17Al12低熔点相也抑制了Mg-Al合金的服役温度。此外,温度升高时Al在Mg中扩散速率快,大大促进了蠕变的发生,压铸Mg-Al合金的发展遇到了瓶颈,难以突破175 oC。

后来,GAVRAS[56]成功制备了一系列Mg-La系镁合金,在Mg-La的基础上分别添加Nd、Y和Gd,结果表明,含Y和Gd更有利于蠕变性能的提升。HUA[4]在Mg-La系的基础上,通过添加Y以提高塑性,Zn以提高铸造性能而得到了ZLaW423 (Mg-4Zn-2.3La-2.7Y)压铸合金,该合金通过晶界相的连通而分散了Mg基体的受力,使合金获得了较高的压缩性能。由于压铸镁合金没有明显的织构,因此认为压缩与拉伸状态下合金的屈服强度没有明显的区别。Bai等成功制备了含网状LPSO相的Mg-Y-Zn合金,相比于AE44,室温下具有更的性能,200 oC高温拉伸性能与蠕变性能尚待报道。

表8是典型压铸Mg-RE合金的高温拉伸(ZLaW423为压缩)性能与蠕变性能。可以看出,典型的AM-HP2+合金屈服强度随温度变化小,约为7%,说明了该合金组织稳定性好,同时相比于AE44具有更高的蠕变抗力。Mg-0.48La-1.18Y合金的蠕变性能与AM-HP2+相当,177 oC时的强度更高。ZLaW423合金压缩屈服强度较高,但由于缺少拉伸与蠕变性能,因此还需要进一步的探究才能进行更全面的对比。但典型AM-HP2+合金室温强度及各温度下伸长率相比于AE44明显偏低,因此基于Mg-RE系的研究需要在保持其良好蠕变性能的同时提升其强度及塑性。

压铸耐热镁合金经历了从Mg-Al系到Mg-RE系的发展。Mg-Al系合金具有良好的铸造性能和室温力学性能,以AZ和AM系为主的合金一直是商用压铸镁合金的,因此压铸耐热镁合金的发展也是以Mg-Al系为基础。AZ和AM系列合金室温下的主要强化相Mg17Al12在120 oC以上会粗化软化,因此AZ及AM系列合金的使用温度低于120 oC。基于Mg-Al系压铸耐热镁合金的发展思路是减少或抑制低熔点相Mg17Al12的形成,同时生成其他热稳定性良好的晶界第二相以钉扎晶界。经过大量的研究,Mg-Al系中添加Si、Ca、Sr元素可以抑制Mg17Al12的生成,同时形成热稳定性良好的Mg2Si、Al2Ca、Al4Sr等晶界相钉扎晶界,提升合金的使用温度。但当温度150 oC时,这些合金系中再次析出Mg17Al12而恶化其高温力学性能。Mg-Al中添加RE元素使得压铸耐热镁合金的发展取得一定的突破,典型合金AE44中生成热稳定性良好的Al11RE3,一方面消耗Al以抑制Mg17Al12的生成,另一方面Al11RE3具有良好的热稳定性,使得AE44合金的服役温度达到175 oC。当温度175 oC时,其拉伸性能和蠕变性能恶化,目前原因尚存在争议。Mg-Al系由于Al的存在而容易生成低熔点相,同时Al在Mg中快的扩散速率加快蠕变的发生,因此压铸耐热镁合金的发展在Mg-RE系内进行了尝试。目前尝试开发的Mg-RE合金均不含低熔点相,具有良好的组织稳定性,因而蠕变性能有所提升,但强度和塑性等综合性能尚不能与AE44抗衡。

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