江苏大量回收钛白粉颜料长期有效回收型号
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二氧化钛是目前世界是白的白色颜料,其工业化生产于1923年拉开序幕后,几年内便受到各发达国家颜料工业的热捧。在1956年前工业上主要采用是硫酸法生产,1956年杜邦公司开始将二氧化钛的更加环保的生产方法-氯化法实现工业化。
至今硫酸法及氯化法仍是工业上生产主流方法。
氯化法节能环保,自动化程度高但生产成本高,在发达国家广泛使用;
硫酸法相对而言污染较大,但投资较少,所以至今然而在工业上使用。
金红石型二氧化钛因其具有白度高,遮盖力强,性质稳定的特点而集万千宠爱于一身,被应用于各种颜料。
为了让钛白粉的性质更加,无论是硫酸法还是氯化法生产的二氧化钛,都要进行表面处理,以减弱钛白粉的光化学活性(增强耐候性)及提高其分散性。
一、钛白粉后处理核心工序-包膜
钛白粉的包膜属于后处理工序的核心部分。包膜又称为表面处理,其目的就是提高钛白粉,特别是金红石型钛白粉的应用性能指标,使其在不同的应用场合都具有的使用效果。
包膜根据其在二氧化钛表面包覆所需物质的性质可以分为无机包膜和有机包膜;根据其包覆的方法又可分为干法包膜和湿法包膜。一般情况下,对于无机氧化物形成的膜都是利用湿法包膜,也就是无机包膜;对于添加有机表面活性剂来提高产品性能的一般都是干法包膜,个别的使用湿法包膜。
二、钛白粉后处理工艺
1、无机处理工艺
作用机理:在粒子氧化钛表面形成一层均匀的无色或白色无机氧化物膜,以堵塞TiO2的光活化点,提高耐候性。
处理工艺:无机包膜是将钛白粉打浆后,在浆液的环境下,加入可溶性的盐类,然后通过调节浆液的pH值,使可溶性盐沉积在二氧化钛颗粒的表面,形成一层氧化物薄膜包覆,既隔绝了二氧化钛与空气的接触,同时又由于这层膜薄而透明,使二氧化钛的颜料性能得以保存。
处理目的:主要是为了提高耐候性。
无机表面处理剂:硫酸铝、偏铝酸钠、硅酸钠等;用于高耐候产品的有硫酸锆、硫酸氧钛(使吸油值增加,逐渐淘汰)、硫酸锌及锑、锡等。
以一次粒子为核心,包覆水合氧化物薄膜层,一般厚度为几个纳米。无机包膜中使用多的是铝包覆,单铝处理的产品很多,与硅、钛配合处理的也很多。
2、有机处理工艺
作用机理:在TiO2表面包膜一层有机氧化物膜或表面活性剂,加入的有机包膜剂与颜料粒子表面结合后,颜料粒子彼此间的范德华力就不足以使它们再吸附在一起,因此赋予颜料很好的分散性;同时有机包膜剂外露的基团赋予了颜料粒子与溶液体系良好的相溶性。
处理工艺:有机表面处理剂的加入方式,一般可以在无机表面处理后,干燥前的浆料中加入,或在后气流粉碎加入,加量一般占二氧化钛的0.1%~1%(质量),常用量0.2%~0.6%。工业上通常是在钛白粉生产的终粉碎阶段,也就是气流粉碎时加入有机表面处理剂。
处理目的:提高钛白粉在不同介质中的分散性和相容性,并能改善度,流变性及润湿性。
有机表面处理剂:三大类,即新戊二醇、三羟甲基丙烷等多元醇类,三乙醇胺、胺等有机胺类和硅树脂等有机硅类。
钛白粉市场此番大面积调涨原因有三:
1、原料钛精矿价格继续上行,春节后有150-200元/吨的上调空间。此外,进口钛矿价格亦有大幅上涨,且间断性货源不足。
2、春节后下游用户的采购逐渐苏醒,急于锁定价格的采购商较多。一季度末,北方地区逐渐转暖,部分下游需求或重新激活,钛白粉需求或续涨。
3、科慕、亨斯迈、科斯特等国际生产商对亚洲地区150-200美元/吨的拉涨提振,为国内外钛白粉价格差拉开空间。
“我们现在的货是供不应求,生产出来后不久就拉走了,全行业都是低库存。”“确实满负荷生产,基本没库存。”佰利联、金浦钛业等多家钛白粉公司近日在接受记者采访时均如此表示。
从2016年初以来,钛白粉价格上涨超过70%,目前价格约为17000元/吨,行业基本面得到了显著改善;近期,多家企业宣布再度提高钛白粉价格。预计2017年全年钛白粉市场将维持卖方市场的局面,钛白粉价格有望突破2万元/吨。
今日国际
市场对美联储3月加息预期概率大幅升75%,美元强势反弹,国际油价双双大跌。周四(3月2日)WTI17年4月每桶52.61跌1.22美元;布伦特17年5月每桶55.08跌1.28美元。
要适应氯化法工艺,还需要将钛精矿提炼成高钛渣。这样一来,氯化法的生产流程就不见得短,成本不见得低。一份欧盟联合研究中硫酸法对环境存在不同方面的隐患,并非谁更环保。氯化法能节约能源、减少废水排放,但其废物比硫酸法产生的废物毒性更大。
其实在钛白粉产品类型上,改良硫酸法也有优势。改良硫酸法既可以生产产品金红石型钛白粉也可生产中低端产品锐钛型钛白粉,而氯化法仅能生产金红石型钛白粉。虽然也可转化为锐钛型,但是在转化过程中需要增加工序,这就增加了额外成本。虽然是发展大趋势,关键技术难掌握。
经过多年的技术摸索和攻关,生产工艺被逐个破解,钛业终于在2001年研制成功我国首套万吨级氯化法钛白粉核心装置——氧化感应器,解决了关键技术难题。经过20年的努力,才逐步实现了装置的建成投产、达产和连续运行。
目前国产氯化法装置同国外水平相比,依然存在不足。具体如下:
一是国产氧化反应器运行周期只有3周以上,但与国外氧化反应器长达六七周期相比,尚有一定差距。
二是产品质量与国外尚有一定差距,主要体现在钛白粉的粒度和晶型控制上。表现出白度、消色力、遮盖力。耐候性等指标有差距。
三是在关键设备的制造上,国内制造质量尚不能与进口设备相比。四是在单体设备产能上与国外尚有差距。
加上氯化法与硫酸法工艺流程有很大的区别,前者对生产技术和装备材质的要求非常高,而国内绝大多数企业达不到这种技术水平,同时我们并没有自己的自主核心技术,关键技术又难以引进。这也是氯化法在我国未能推广的重要原因。
钛白粉主要成分为二氧化钛(TiO2)的白色颜料,有金红石和锐钛型二种结构。钛白粉具有的化学稳定性、耐候性、着色力、遮盖力及白度,是世界上性能佳、应用广、用量大的白色无机颜料,已成为世界无机化工产品中三种销售额大的商品之一,仅次于合成氨和磷化工产品。
被广泛应用于涂料、塑料、造纸、橡胶、油墨、化学纤维、电容器、搪瓷、食品、化妆品等工业领域。
钛白粉学名为二氧化钛( Titanium Dioxide),分子式为TiO2,相对分子质量79.90。CAS 登录号:13463-67-7 ,EINECS 登录号:236-675-5.也称钛白。属于惰性颜料,被认为是目前世界上性能好的一种白色颜料.
钛白粉应用领域:
钛白粉在橡胶行业中既作为着色剂,又具有补强、防老化、填充作用。在白色和彩色橡胶制品中加入钛白粉,在日光照射下,耐日晒,不开裂、不变色,伸展率大及耐酸碱。橡胶用钛白粉,主要用于汽车轮胎以及胶鞋、橡胶地板、手套、运动器材等,一般以锐钛型为主。但用于汽车轮胎生产量,常加入一定量的金红石型产品,以增强抗臭氧和抗紫外线能力。