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二氧化钛在自然界有三种结晶形态:金红石型、锐钛型和板钛型。板钛型属斜方晶系,是不稳定的晶型,在650℃以上即转化成金红石型,因此在工业上没有实用价值。锐钛型在常温下是稳定的,但在高温下要向金红石型转化。其转化强度视制造方法及煅烧过程中是否加有抑制或促进剂等条件有关。
一般认为在165℃以下几乎不进行晶型转化,超过730℃时转化得很快。金红石型是二氧化钛稳定的结晶形态,结构致密,与锐钛型相比有较高的硬度、密度、介电常数与折光率。金红石型和锐钛型都属于四方晶系,但具有不同的晶格,因而X射线图象也不同,锐钛型二氧化钛的衍射角位于25.5°,金红石型的衍射角位于27.5°。金红石型的晶体细长,呈棱形,通常是孪晶;而锐钛型一般近似规则的八面体。
金红石型比起锐钛型来说,由于其单位晶格由两个二氧化钛分子组成而锐钛型却是由四个二氧化钛分子组成,故其单位晶格较小且紧密,所以具有较大的稳定性和相对密度,因此具有较高的折射率和介电常数及较低的热传导性。
二氧化钛的三种同分异构体中只有金红石型稳定,也只有金红石型可通过热转换获得。天然板钛矿在650℃以上即转换为金红石型,锐钛矿在915℃左右也能转变呈金红石型
化学性能
二氧化钛的化学性质极为稳定,是一种偏酸性的两性氧化物。常温下几乎不与其他元素和化合物反应,对氧、氨、氮、硫化氢、二氧化碳、二氧化硫都不起作用,不溶于水、脂肪,也不溶于稀酸及无机酸、碱,只溶于氢氟酸。但在光作用下,钛白粉可发生连续的氧化还原反应,具有光化学活性。 这一种光化学活性,在紫外线照射下锐钛型钛白粉尤为明显,这一性质使钛白粉既是某些无机化合物的光敏氧化催化剂,又是某些有机化合物光敏还原催化剂。
应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿一般作业工作服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。
二氧化钛(或称钛白粉)广泛用于各类结构表面涂料、纸张涂层和填料、塑料及弹性体,其它用途还包括陶瓷、玻璃、催化剂、涂布织物、印刷油墨、屋顶铺粒和焊剂。据统计,2006年二氧化钛需求达460万吨,其中涂料行业占58%、塑料行业占23%、造纸10%、其他9%。钛白粉既可用钛铁矿、金红石制取,也可用钛渣制取。钛白粉生产工艺有两种:即硫酸盐工艺和氯化物工艺,硫酸盐法的技术比氯化物法简单,可以用品位低和比较便宜的矿物。如今世界上约有47%产能采用硫酸盐工艺,53%产能为氯化物工艺。
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晶型介绍
1、金红石型钛白粉:结合硫酸法金红石型钛白粉生产质量控制经验,集合无机包膜、有机处理、盐处理、煅烧控制、水解与产品应用等方面的创新研究,采用的色相与粒径控制,锆硅铝磷多元无机包膜和新型的有机处理技术。开发的新一代通用型(偏水性)金红石钛白粉,适用于各种建筑涂料、工业漆、防腐漆、油墨、粉末涂料等行业。
2、锐钛型钛白粉:锐钛型钛白粉,即A型钛白粉,钛白粉有金红石(Rutile)和锐钛型(Anatase)两种晶型。锐钛型钛白粉是一种优良的白色粉末颜料,具有良好的光散射能力,因而白度好,着色力高,遮盖力强,强同时具有较高的化学稳定性和较好的耐候性,无味,对人体无刺激作用,广泛应用于许多工业领域,如涂料、塑料、造纸及油墨等。
1.钛白粉概念
钛白粉环保成本约为100元/吨,如果国家钛白粉行业准入标准出台,相当多的企业将面临危机,另外,将会提高环保成本,产品价格上涨,中小型企业形势尤其严峻。
长期以来,钛粉行业各地准入条件参差不齐,“地方保护主义”在钛粉生产领域盛行。天下私募在1月底消息,工信部着手制定钛粉行业准入条件,但并无政策出台,生意社分析师表示,种种迹象表明,钛粉行业准入标准拟出台。
诺贝尔化学奖将揭晓,比较热门的人选有二氧化钛相关的研发人员,因此,安纳达等钛白粉概念股大涨。与此同时,钛白粉价格高位强势震荡,仍有突破的可能性。所以,佰利联等相关个股的股价走势或将乐观。
发改委印发《钒钛资源综合利用和产业发展“十二五”规划》。《规划》提出了七项任务,包括:严格控制提钒钢产量;推进产业基地建设;加强资源保护和综合利用;加快淘汰落后产能;培育市场;加速技术创新和产业化应用。推动一批重大核心技术研究,实现重大技术突破;强化节能减排和环境保护。
《规划》同时还提出严格市场准入、实施有保有压的融资政策、严格供地用地管理、鼓励尾矿废弃物综合利用、推进直购电交易试点、加强宏观引导与行业管理以及及时总结与宣传推广等七项实施保障措施。
2.钛白粉行业或见底环保促景气度回升
钛白粉行业触底反弹。近两年随着经济增速趋缓,同时国内钛白粉产能不断增加,钛白粉行业产能过剩情况严重,2012年,国内钛白粉产能达到280万吨,产量195万吨,净出口量22万吨,表观消费量173万吨。
于此相随的是产品价格的下滑,以金红石钛白粉为例,产品报价从22000元/吨以上下滑至16000元/吨(实际成交价约14000元/吨),企业毛利率亦大幅下而因环保因素导致企业开工降低,库存较少,同时传统旺季来临行业集中度未来提升空间较大。
国内拥有钛白粉生产企业50多家,全国各地均有分布,其中大量中小企业集中在缺乏资源优势的东部地区。而我国钛矿资源主要集中于西南地区,整个行业还处于较为分散的发展时期。
我们认为,未来随着西南地区钛矿企业的有望迅速发展,拥有资源的企业对行业的话语权将加大,行业集中度有望提升。环保因素有望成为行业整合催化剂。染料等行业部分中小企业纷纷减产甚至关停,导致产品价格大幅上升。我们认为,作为化工领域另一个污染重灾区,环保风暴有望刮向钛白粉行业。
环保治理成本高昂,中小企业难以承受。钛白粉生产耗水量,以硫酸法为例,每吨钛白粉耗水达100-150吨,因此,虽然处理难度不大,但处理量非常高。据了解,钛白粉废水处理固定资产投入高昂,达1300万元/万吨。在该行业整体低迷的情况下,中小企业或难以承受,预计会逐步退出。
截至2021年年底,MDI产能共计910万吨/年,MDI分为两种,一种是聚合MDI,一种是纯MDI,聚合MDI主要下游有冰箱冷柜、汽车、外墙管道保温和胶黏剂等行业,而纯MDI主要下游有氨纶、TPU、鞋底原液和浆料等行业。
两个产品的下游淡旺季方面有一定的区别:
聚合MDI下游冰箱冷柜、外墙管道保温行业在淡旺季方面相对明显,其中下游冰箱冷柜的生产旺季一般在3-5月和9-10月,为各个节日销售旺季做好库存,但也有例外,像2020年因公共卫生影响,国内冰箱冷柜出口一直爆满,基本整年都是生产旺季;外墙管道保温行业的生产旺季是8-10月,一般国内聚合MDI市场价格高点多数出现在下半年,这与华北、东北地区的外墙管道保温行业的旺季是有一定关系的。
纯MDI的下游氨纶行业、鞋底原液、浆料行业生产旺季一般在3月、9月和10月,TPU生产旺季一般在6-10月份。
作为周期性较强的产品,MDI从全年的角度看:上半年旺季主要集中在3到5月份,5月之后往往处于下行阶段;下半年则是8月到10月处于旺季,其他时期为淡季。
7月至10月底,国内聚合MDI受国内外供需面利好双向刺激涨势如虹。国内工厂因下游需求转强、出口恢复且增量,从而减少对供应,聚合MDI市场应声而涨,特别是10月聚合MDI涨幅较大,短短1个月时间,市场上海货价格到10月底涨至23500元/吨,上海货涨幅达到36.63%。进入11月业者多对上半月市场持谨慎看涨态度,但因个别企业新价不及预期,让市场继续上涨愿望落空,上涨趋势戛然而止,以至于形成10月底的分水岭。目前市场震荡下行,后市究竟是供应面的主导作用不变,还是供需主导杠杆向需求面倾斜?
7-10月国内聚合MDI市场呈现上涨趋势,一方面是因国外装置不可抗力频发,导致国内MDI出口量增多,以及韩国企业装置10月检修,工厂提前对控量,从而海外进口量较前期减少;另一方面因下游需求旺季到来,刚需跟进尚可,以及后期间业者盼涨心态作用下,聚合MDI市场宽幅上行。在11月到来之际,因工厂多保持挺市态度且刚需仍存,业者多对上半月行情持谨慎看涨心态,提前预留少量库存至11月销售,因该部分货源成本较低,为后市埋下隐患。进入11月,多个企业依旧保持强劲的挺市态度,周定价企业报盘也有所上调且供应量极少,但上海周定价企业新报盘不及预期,且后市需求有转弱预期,部分业者悲观心态渐显,落袋为安心态渐浓,开始竞价出货,导致市场重心下滑。截止11月23日,华东地区上海货商谈价格19000-20000元/吨,较10月底下跌3000-3200元/吨,跌幅为17.02%。
目前市场的主要矛盾是需求方面,为我国冰冷领域带来机遇,冰冷需求在之下呈现井喷式增长,为前期市场上涨打下夯实的基础。但随着气温转凉,其他领域需求开始缩减,需求差异化显露。近年冰箱冷柜领域正在洗牌,行业集中度更高,订单多涌向大型企业,中小型企业面临淘汰危机。目前冰箱大户多为MDI企业直供,仅有部分中小型企业从分销市场采购。在淡季下,冰冷需求持续较好在分销市场体现较弱,而保温需求从北方正式供暖开始已经逐步接近尾声。直供、分销需求差异化显著,导致各方心态存在分歧。
供应端发生变化,保量、保价或存分歧
11月底开始韩国锦湖41万吨/年的装置,以及韩巴25万吨/年的装置检修结束,12月上海科思创55万吨/年的MDI装置检修结束,预计至12月亚洲检修重启装置121万吨。而12月15日万华宁波二期80万吨/年装置有检修计划,重启装置产能大于检修装置产能,亚洲地区整体供应量略有增加。但鉴于万华为本土装置,企业将继续保持挺市态度。但因国内各企业市场权重不尽相同,且目前每吨MDI利润丰厚,在驱使下,各企业间保价还是保量将会出现分歧,对后市产生一定利空影响。
市场波动并非一方之力所能带动,而是由供应面、需求面、中间商环节等多方面因素共同作用而决定的,一旦一方作用力减弱,市场继续上行阻力形成,顺势向下信号增强。但鉴于冰冷需求排单至明年季度,且北方大厂12月有检修计划,供应面将继续挺市,预计,供需面维持呈博弈状态,聚合MDI市场或将震荡下行,跌幅受供应量影响。