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二氧化钛在自然界有三种结晶形态:金红石型、锐钛型和板钛型。板钛型属斜方晶系,是不稳定的晶型,在650℃以上即转化成金红石型,因此在工业上没有实用价值。锐钛型在常温下是稳定的,但在高温下要向金红石型转化。其转化强度视制造方法及煅烧过程中是否加有抑制或促进剂等条件有关。

一般认为在165℃以下几乎不进行晶型转化,超过730℃时转化得很快。金红石型是二氧化钛稳定的结晶形态,结构致密,与锐钛型相比有较高的硬度、密度、介电常数与折光率。金红石型和锐钛型都属于四方晶系,但具有不同的晶格,因而X射线图象也不同,锐钛型二氧化钛的衍射角位于25.5°,金红石型的衍射角位于27.5°。金红石型的晶体细长,呈棱形,通常是孪晶;而锐钛型一般近似规则的八面体。

金红石型比起锐钛型来说,由于其单位晶格由两个二氧化钛分子组成而锐钛型却是由四个二氧化钛分子组成,故其单位晶格较小且紧密,所以具有较大的稳定性和相对密度,因此具有较高的折射率和介电常数及较低的热传导性。

二氧化钛的三种同分异构体中只有金红石型稳定,也只有金红石型可通过热转换获得。天然板钛矿在650℃以上即转换为金红石型,锐钛矿在915℃左右也能转变呈金红石型

钛白粉制造方法有两种:硫酸法(Sulphate Process)和氯化法(Chloride Process)。其中56%为氯化法产品,这种产品的70%以上又产自美国杜邦等钛白粉大厂,其他国家包括中国的钛白粉工厂仍以硫酸法为主。

1]硫酸法

将钛铁粉与浓硫酸进行酸解反应生产硫酸氧钛,经水解生成偏钛酸,再经煅烧、粉碎即得到钛白粉产品。此法可生产锐钛型和金红石型钛白粉。硫酸法的优点是能以价低易得的钛铁矿与硫酸为原料,技术较成熟,设备简单,防腐蚀材料易解决。其缺点是流程长,只能以间歇操作为主,湿法操作,硫酸、水消耗高,废物及副产物多,对环境污染大。

2]氯化法

氯化法是用含钛的原料,以氯化高钛渣、或人造金红石、或天然金红石等与氯气反应生成四氯化钛,经精馏提纯,然后再进行气相氧化;在速冷后,经过气固分离得到TiO2。该TiO2因吸附一定量的氯,需进行加热或蒸气处理将其移走。该工艺简单,但在1000℃或更高条件氯化,有许多化学工程问题如氯、氯氧化物、四氯化钛的高腐蚀需要解决,再加上所用的原料特殊,较之硫酸法成本高。氯化法生产为连续生产,生产装置操作的弹性不大,开停车及生产负荷不易调整,但其连续工艺生产,过程简单,工艺控制点少,产品质量易于达到优的控制。再加上没有转窑煅烧工艺形成的烧结,其TiO2原级粒子易于解聚,所以在表观上人们习惯认为氯化法钛白粉产品的质量更。氯化法优点是流程短,生产能力易扩大,连续自动化程度高,能耗相对低,“三废”少,能得到产品。其缺点是投资大,设备结构复杂,对材料要求高,要耐高温、耐腐蚀,装置难以维修,研究开发难度大。

截至2021年年底,全球MDI产能共计910万吨/年,MDI分为两种,一种是聚合MDI,一种是纯MDI,聚合MDI主要下游有冰箱冷柜、汽车、外墙管道保温和胶黏剂等行业,而纯MDI主要下游有氨纶、TPU、鞋底原液和浆料等行业。

两个产品的下游淡旺季方面有一定的区别:

聚合MDI下游冰箱冷柜、外墙管道保温行业在淡旺季方面相对明显,其中下游冰箱冷柜的生产旺季一般在3-5月和9-10月,为各个节日销售旺季做好库存,但也有例外,像2020年因公共卫生影响,国内冰箱冷柜出口一直爆满,基本整年都是生产旺季;外墙管道保温行业的生产旺季是8-10月,一般国内聚合MDI市场价格高点多数出现在下半年,这与华北、东北地区的外墙管道保温行业的旺季是有一定关系的。

纯MDI的下游氨纶行业、鞋底原液、浆料行业生产旺季一般在3月、9月和10月,TPU生产旺季一般在6-10月份。

作为周期性较强的产品,MDI从全年的角度看:上半年旺季主要集中在3到5月份,5月之后往往处于下行阶段;下半年则是8月到10月处于旺季,其他时期为淡季。





7月至10月底,国内聚合MDI受国内外供需面利好双向刺激涨势如虹。国内工厂因下游需求转强、出口恢复且增量,从而减少对供应,聚合MDI市场应声而涨,特别是10月聚合MDI涨幅较大,短短1个月时间,市场上海货价格到10月底涨至23500元/吨,上海货涨幅达到36.63%。进入11月业者多对上半月市场持谨慎看涨态度,但因个别企业新价不及预期,让市场继续上涨愿望落空,上涨趋势戛然而止,以至于形成10月底的分水岭。目前市场震荡下行,后市究竟是供应面的主导作用不变,还是供需主导杠杆向需求面倾斜?




7-10月国内聚合MDI市场呈现上涨趋势,一方面是因国外装置不可抗力频发,导致国内MDI出口量增多,以及韩国企业装置10月检修,工厂提前对控量,从而海外进口量较前期减少;另一方面因下游需求旺季到来,刚需跟进尚可,以及后期间业者盼涨心态作用下,聚合MDI市场宽幅上行。在11月到来之际,因工厂多保持挺市态度且刚需仍存,业者多对上半月行情持谨慎看涨心态,提前预留少量库存至11月销售,因该部分货源成本较低,为后市埋下隐患。进入11月,多个企业依旧保持强劲的挺市态度,周定价企业报盘也有所上调且供应量极少,但上海周定价企业新报盘不及预期,且后市需求有转弱预期,部分业者悲观心态渐显,落袋为安心态渐浓,开始竞价出货,导致市场重心下滑。截止11月23日,华东地区上海货商谈价格19000-20000元/吨,较10月底下跌3000-3200元/吨,跌幅为17.02%。

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