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I.G.Farben 于1930s 制得了4,4(MDI),但由苯胺/甲醛缩合制得的同系混合物光气化制备的是1954 年由Goodyear 首行的,遗憾的是Goodyear 并未将该实现商业化,而后于1960s 美国的Carwin/Upjohn、欧洲的Bayer和ICI 分别地发展了此工艺,使苯胺/甲醛缩合制得同系芳胺混合物,经再光气化、分离,制备MDI 和PMDI 成为普遍所采用的工艺。MDI 的生产工艺流程图如下:周聚合MDI市场价格仍有继续下探之意,跌势难止,频现。相比上周市场价格跌幅在元/吨附近不等。周初,业者心态整体偏谨慎,中间商“跃跃欲试”喊涨出货,但是科思创公布指导价12500元/吨,“”消息后,业者整体后市心态悲观为主。
用苯胺与甲醛在酸性条件下进行缩合是国外生产MDI 完全成熟的技术路线、反应物用碱中和后进行蒸馏二胺(MDA)。将MDA 用溶剂溶解后,进行光气化反应制成多多4.4-MDI 2.4-MDI 2.2-MDI 或混合PMDI,再进行蒸馏精制,得纯MDI。 哪里回收回收
游离胺与光气反应是MDI 重要的,反应前先将胺溶解在惰性溶剂内,于低温下连续地加入相同溶剂的过量光气,形成甲酰氯浆料,再加热至高温,并通入过量光气,直至清澈的溶液。此反应在约20%的溶液中进行,为副反应,光气过量50%以上。光气对人体毒性大,并具有杀伤力,为此对之控制严,而且,光气法生产投资大,光气不便运输和贮存,产生的严重腐蚀设备,生产要求苛刻,操作危险性大,设备检修不易。如今,人们都在积替代光气的。
美国孟山都公司已发表了专利。采用胺、二氧化碳和脱水剂等非光气法生产 和MDI。反应在近乎常压和较低的压力下先生成甲酸酯,再用和三做脱水剂脱水生成。从整个反应来看,今后的主导方向是催化羰基合成甲酸酯后再热解成MDI。据报道,德国BASF 公司在比利时和美国建有甲酸酯法的工业生产装置。朝日公司报导的数据显示,非光气法较光气法生产成本20%。
避免铝、铜及任一合金;不锈钢、镍是适宜材料,清洁干燥的低碳钢也可用。运输注意事项:铁路运输时应严格按照《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输中要确保容器漏、不倒塌、不坠落、不损坏。
甲酸酯法是将苯胺与甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯,再与在存在下生成MDI 的混合物,再经蒸馏得成品。
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苯胺先与,和氧气反应生成苯胺基(EPC)。然后EPC 与甲醛液进行浓缩生成双核二苯二(MDV),产物再经热解生成MDI 及,再循环进行羰基化反应。
在反应中,苯胺的存在可的羰基化反应使生成甲酸酯的产量。为使反应顺利进行。通常使过量。原料投料比为::苯胺::催化剂13.5:1.0:1.0:0.002,在CO 压力为6.87Mpa 和160℃下反应3.5h,生成EPC。采用的催化剂为新羰基化物,反应液快速送往下部的转鼓。
过量的和副产二氧化碳送往搅拌反应器内促进溶液和有机物混合,反应采用电感应线圈加热,在甲醛液/层和EPC/有机层界面反应,控制反应温度75℃,在常压下生成中间产物MDV/PMDV。
反应物随后进入有机物/溶液分离器,分出绝大部分H2SO4 催化剂循环使用。有机层水洗除去残余的和未反应的甲醛。回收回收厂家
反应混合物中包含未反应的EPC、MCV/PMDV、和反应中间体、从有机/溶液分离器物与催休剂,进入二浓缩反应器内于75℃和在常压下用大约20min 时间转换成MDV/PMDV。
1铜版纸△必要2一般涂布纸△必要3胶版纸适用不要4低档胶版纸适用不要5中档胶版纸适用必要6白卡纸、白版纸△必要7非吸收性表面纸不适用△可以使用,但印品不佳。[1]胶版印刷编辑播报“平版印刷”和“胶版印刷”是一个意思。
生成的MDV/PMDV 经提纯进入降解器内,在隋性溶剂存在下,控制反应湿度250℃,压力20Pa,滞留时间1h,连续通入,从反应器中脱除过量。底部产物送往MDI 萃取塔,分出MDI 和副产物聚。