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德阳碘化铑回收技术

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资源 铑的地壳丰度为1×10-7%。铑只有103Rh一种天然同位素。铑没有立矿床,产于与超基性或基性岩有关的含铂族金属铜镍共生硫化物矿床及铬铁矿矿床中,常与铂及其他铂族金属共生。主要矿物有铑金矿、铑铂矿、硫砷铑矿、砷铑铂矿等。已探明的世界铑工业储量为2240t,其中南非2120t,前苏联120t。铑主要产自南非、前苏联和加拿大。

应用与供需 铑常用作铂、钯合金的添加剂,用以提高合金的机械性能、耐腐蚀性能和耐高温性能,并使合金具有对某些化学反应的特定催化功能。铂铑及铂钯铑合金网是硝酸生产中的氨氧化催化剂。20世纪80年代后期,用于汽车尾气净化的铂钯铑催化剂量增加,导致铑用量大幅度上升,这方面占全部铑用量的3/4以上。铂铑合金用作生产玻璃、玻璃纤维的坩埚材料及搅拌器包覆材料。铂铑合金具有的热电性能,用于制作高温热电偶的材料。铑对可见光具有高的反射率,且随波长变化较小,稳定性好,常用作工业用镜、探照灯反射镜和饰品表面的镀层材料。镀铑层硬度大,耐磨性好。

1994年西方国家对铑的总需求量为12.5t,其中汽车用催化剂占91.4%,化学工业占2.4%,电子工业占1.5%,玻璃工业占1.7%,其他占3%。1994:年西方市场铑的供应量为12.5t,其中南非供应9.48t,北美0.5t,前苏联2.5t。1994年用于汽车工业的铑为11.69t。

冶金 从含铑矿石至产出纯铑一般经过铂族金属富集、铂族金属分离和铑精炼三个阶段。从含铑铂族金属精矿或含铑废料生产纯铑的原则工艺流程如图。
铑主要来自含铂族金属铜镍共生硫化矿。这种共生硫化矿经过重选、浮选后得到含铂族金属铜镍共生硫化矿精矿。在含铂族金属铜镍共生硫化矿精矿熔炼和吹炼过程中,贵金属富集在中间产物高镍锍或铜镍合金中。从高镍锍或铜镍合金中提取铜和镍并进一步富集铂族金属后,得到品位在40%左右的铂族金属精矿。从含铂族金属铜镍共生硫化矿到产出含铑铂族金属精矿的过程属铂族金属富集阶段。

从含铑铂族金属精矿分离出铂、钯、金、银、钌、锇、铱及贱金属,获得粗铑溶液的过程属铂族金属分离阶段。

铑溶液经过精制产出纯铑盐,铑盐在氢气中煅烧成铑粉属铑精炼阶段。

三碘化铑是一种由碘和铑构成的无机化合物,分子式为RhI3。是一种外观黑色的固体。

三碘化铑为黑色晶体粉末。容易吸潮。空气中易分解。它采用了与无水氯化铝、无水氯化钇相同的晶体结构。该结构由立方密堆积的碘离子和填充了八面体空隙的三分之一铑离子组成,是一种层状结构。
三碘化铑可以由碘化钾溶液和三溴化铑反应而得,这方法得到的是无定形的RhI3沉淀,反应方程式为:
RhBr3 + 3KI → RhI3 + 3KBr
也可以用金属铑粉与碘单质在400℃下反应,这样得到的是结晶态的碘化铑。

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