本溪回收二苯基甲烷二异氰酸酯
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回收MDI是由回收过期异氰酸酯与多元醇及其配合助剂合成的聚氨酯材料,以其的性能、繁多的品种、广阔的用途,在众多的合成材料中树一帜,成为当今发展速度快的材料之一。作为合成聚氨酯材料的主要原料一异氰酸酯,于20世纪30年代末,由德国化学家o.Bayer及其同事开发出二异氰酸酯的合成方法及加工工艺。
本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料,此外,还用于防水材料、密封材料、陶器材料等;用本品制成的聚氨酯泡沫塑料,用作保暖(冷)、建材、车辆、船舶的部件;精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、薄膜、粘合剂等。
回收聚合MDI 回收TDI 回收废旧聚氨酯发泡剂非光气化法污染较小,收率高,大多处于研究阶段,未能完全实现工业化生产。
美国孟山都公司已发表了专利。采用胺、二氧化碳和脱水剂等非光气法生产TDI和MDI。反应在近乎常压和较低的压力下先生成氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺做脱水剂脱水生成异氰酸酯。从整个反应来看,今后的主导方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再热解成MDI。据报道,德国BASF公司在比利时和美国建有氨基甲酸酯法的工业生产装置。朝日公司报导的数据显示,非光气法较光气法生产成本降低20%。
氨基甲酸酯法是将苯胺与氨基甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯,再与硝基苯在硫酸存在下生成MDI的混合物,再经蒸馏得成品。
苯胺先与一氧化碳,乙醇和氧气反应生成苯胺基甲酸乙酯(EPC)。然后EPC与甲醛液进行浓缩生成双核甲撑二苯二氨基甲酸乙酯(MDV),产物再经热解生成MDI及乙醇,再循环进行羰基化反应。
在反应过程中,苯胺的存在可减少硝基苯的羰基化反应使生成氨基甲酸酯的产量增加。为使反应顺利进行。通常使甲醇过量。原料投料比为:甲醇:苯胺:硝基苯:催化剂13.5:1.0:1.0:0.002,在CO压力为6.87Mpa和160℃下反应3.5h,生成EPC。采用的催化剂为新羰基化物,反应液快速排出送往下部的转鼓。
过量的一氧化碳和副产二氧化碳送往搅拌反应器内促进溶液和有机物混合,反应采用电感应线圈加热,在甲醛液/硫酸层和EPC/有机层界面反应,控制反应温度75℃,在常压下生成中间产物MDV/PMDV。
反应物随后进入有机物/溶液分离器,分出绝大部分H2SO4催化剂循环使用。有机层水洗除去残余的硫酸和未反应的甲醛。
反应混合物中包含未反应的EPC、MCV/PMDV、有机溶剂和反应中间体、从有机/溶液分离器流出物与液体催休剂,进入第二浓缩反应器内于75℃和在常压下用大约20min时间转换成MDV/PMDV。
生成的MDV/PMDV经提纯进入降解器内,在惰性溶剂存在下,控制反应湿度250℃,压力20Pa,滞留时间1h,连续通入氮气,从反应器中脱除过量甲醇。底部产物送往MDI萃取塔,分出MDI和副产物聚异氰酸酯。
回收聚氨酯催化剂在聚氨酯及其原料合成中常用的催化剂主要有叔胺催化剂和有机金属化合物两大类。叔胺和有机金属化合物品种非常多,考虑到各种因素,在聚氨酯生产中常用的仅二十多种。
胺类催化剂
胺类催化剂一般使用在聚氨酯泡沫塑料的生产中,主要分为以下几类:
脂肪族胺类催化剂有N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、三乙胺、N,N-二甲基苄胺等。
脂环族胺类催化剂有固胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、N,N‘-二乙基哌嗪等。
醇类化合物催化剂有三乙醇胺、DMEA等。
芳香族胺类有吡啶,N,N’-二甲基吡啶等。
全国接单回收聚醚胺(PEA)是一类主链为聚醚结构,末端活性官能团为胺基的聚合物,化学式为C3n+3H6n+10OnN2。端氨基聚醚具有以下结构:x, y = 0 - n。聚醚胺是通过聚乙二醇、聚丙二醇或者乙二醇/丙二醇共聚物在高温高压下氨化得到的。通过选择不同的聚氧化烷基结构,可调节聚醚胺的反应活性、韧性、粘度以及亲水性等一系列性能,而胺基提供给聚醚胺与多种化合物反应的可能性。其特殊的分子结构赋予了聚醚胺的综合性能,商业化的聚醚胺包括单官能、双官能、三官能,分子量从230到5000的一系列产品。在聚脲喷涂、大型复合材料制成以及环氧树脂固化剂和汽车汽油清净剂等众多领域得到了广泛应用。
回收环氧丙烷开环聚合而成的线型聚醚。分子量较低的又称作聚1,2-丙二醇醚,是链端为羟基的无规立构聚合物。分子量较高的又称作聚氧化丙烯,有的具有立构规整结构,有的为非晶态弹性体。由于环氧丙烷含有不对称碳原子,通过β键断裂开环能得到光学活性的聚合物:
1944年P.H.施洛塞尔等报道,环氧丙烷与水在氢氧化钠存在下反应生成聚氧化丙烯二醇。 1952年 M.E.普鲁伊特等报道,用三氯化铁与环氧丙烷的反应物作为催化剂,制得分子量大于十万的聚氧化丙烯。1963年美国通用轮胎与橡胶公司试制了聚氧化丙烯橡胶,其牌号为Dynagen XP-139。
回收聚1,2-丙二醇醚及其衍生物是环氧丙烷在氢氧化钠或氢氧化钾溶液存在下,与水、二元醇、多元醇或胺等含活性氢的化合物反应生成的。高分子量的聚氧化丙烯一般是由纯制的环氧丙烷在干燥的惰性溶剂中,在催化剂存在下进行配位聚合制得的。聚合催化剂分三类:①以烷基铝为基础的催化剂,如烷基铝-水-乙酰基丙酮(或乙酰基丙酮锌)催化剂;②以烷基锌为基础的催化剂,如烷基锌-水体系;③非烷基金属的催化剂, 如三氯化铁与环氧丙烷的反应物和双金属氧桥醇盐等。为了得到便于用硫黄硫化的弹性体,可使环氧丙烷与带双键侧基的环氧烷烃,如烯丙基失水甘油醚、丙烯酸失水甘油酯、3,4-环氧-1-丁烯、乙烯基环氧环己烷等共聚合,其中以烯丙基失水甘油醚的效果好,用量占单体总量的6%即足以硫化。