鹤岗铑碳回收技术
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铑是在1803年由William Wollaston发现的。他和Smithson Tennant在一个商业投资中合作,多半是为了生产出纯铂来出售。这个程序的步是溶解普通的铂在王水(硝酸+盐酸)中。不是所有的都溶入了溶液中,它留下了黑色的残渣(Tennant研究了这些残渣,终他从中提取出了锇和铱)。Wollaston全神贯注在这个溶解的铂溶液,其也包含钯。他用沉淀法移除了这些金属,然后留下了一种漂亮的红色溶液,他从中获得了玫瑰红晶体。这些就是氯铑酸钠Na3RhCl6。他终从中生产出了这种金属自身的样本。世界铑产量约为铂的2.8%,几乎全由南非、俄罗斯和加拿大三国生产。金属铑以海绵状、粉状或致密块状出售。1990~1993年三国平均年生产的铑分别为7512kg,3227kg(仅指出售给西方国家部分),552kg。1980年以后,西方国家每年从废料中再生回收并进入市场的铑不断增加,仅从废汽车催化剂中回收的铑1989年就达2.5t。主要以铑催化剂、铑合金、铑镀层、铑化合物应用于化学、石油、玻璃、电气、牙科、饰品、汽车等领域。1992年西方国家共消费铑10.2t,其中汽车废气净化催化剂用量达86%。
铑存在于铂矿中,在精炼过程中可以集取而制得。
我国铂金属资源比较,铂金属矿床分布在10个省、自治区,甘肃、云南、四川和黑龙江的储量较多,这四省的储量占全国储量的94.6%。其他省区如河北、青海、新疆、北京、内蒙古也有一些小矿点,但储量甚少。从1996年我国铂矿、钯矿与铂钯(未分)矿保有储量看,我国的铂矿和钯矿主要分布在甘肃,分别占全国铂矿与钯矿的90.7%与91.3%,其次是河北,分别为5.8%和2.3%。其他省区只占极少份额。铂钯(未分)矿主要在云南,占全国的66.8%;其次是四川,占全国的25.5%。
碳在铑中的溶解度随温度升高而增加,熔体铑能溶解1.42%~7.38%的碳,当熔体冷却时全部碳均以石墨状态析出。硬态铑的抗拉强度为1411.2MPa,伸长率为2%;退火态的抗拉强度为725.2MPa,伸长率为46%。加入铂、钯形成的铑合金,其机械性能、耐腐蚀性能以及使用时的稳定性都较纯铑的好。铑的主要物理性质列举于表1。
资源 铑的地壳丰度为1×10-7%。铑只有103Rh一种天然同位素。铑没有立矿床,产于与超基性或基性岩有关的含铂族金属铜镍共生硫化物矿床及铬铁矿矿床中,常与铂及其他铂族金属共生。主要矿物有铑金矿、铑铂矿、硫砷铑矿、砷铑铂矿等。已探明的世界铑工业储量为2240t,其中南非2120t,前苏联120t。铑主要产自南非、前苏联和加拿大。
应用与供需 铑常用作铂、钯合金的添加剂,用以提高合金的机械性能、耐腐蚀性能和耐高温性能,并使合金具有对某些化学反应的特定催化功能。铂铑及铂钯铑合金网是硝酸生产中的氨氧化催化剂。20世纪80年代后期,用于汽车尾气净化的铂钯铑催化剂量增加,导致铑用量大幅度上升,这方面占全部铑用量的3/4以上。铂铑合金用作生产玻璃、玻璃纤维的坩埚材料及搅拌器包覆材料。铂铑合金具有的热电性能,用于制作高温热电偶的材料。铑对可见光具有高的反射率,且随波长变化较小,稳定性好,常用作工业用镜、探照灯反射镜和饰品表面的镀层材料。镀铑层硬度大,耐磨性好。
1994年西方国家对铑的总需求量为12.5t,其中汽车用催化剂占91.4%,化学工业占2.4%,电子工业占1.5%,玻璃工业占1.7%,其他占3%。1994:年西方市场铑的供应量为12.5t,其中南非供应9.48t,北美0.5t,前苏联2.5t。1994年用于汽车工业的铑为11.69t。
冶金 从含铑矿石至产出纯铑一般经过铂族金属富集、铂族金属分离和铑精炼三个阶段。从含铑铂族金属精矿或含铑废料生产纯铑的原则工艺.
铑主要来自含铂族金属铜镍共生硫化矿。这种共生硫化矿经过重选、浮选后得到含铂族金属铜镍共生硫化矿精矿。在含铂族金属铜镍共生硫化矿精矿熔炼和吹炼过程中,贵金属富集在中间产物高镍锍或铜镍合金中。从高镍锍或铜镍合金中提取铜和镍并进一步富集铂族金属后,得到品位在40%左右的铂族金属精矿。从含铂族金属铜镍共生硫化矿到产出含铑铂族金属精矿的过程属铂族金属富集阶段。
从含铑铂族金属精矿分离出铂、钯、金、银、钌、锇、铱及贱金属,获得粗铑溶液的过程属铂族金属分离阶段。
铑溶液经过精制产出纯铑盐,铑盐在氢气中煅烧成铑粉属铑精炼阶段。