管道缓蚀剂山东反渗透膜阻垢剂
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垃圾渗滤液水质特点
(1)污染物成分复杂
由于垃圾组分复杂,渗滤液中的污染物成分复杂。渗滤液的污染成分包括有机物、无机离子和营养物质。其中主要是氨氮和各种溶解态的离子、重金属、酚类、可溶性脂肪酸及其他有机污染物。
(2)有机物浓度高
垃圾渗滤液中的BOD5和COD浓度高可达几万毫克每升,且含有大量的难降解有机物,如有机氯化物、芳香族化合物、腐植酸等,导致COD中将近有700mg/L~1500mg/L难以用生物处理的方式去除。对于填埋场渗滤液,BOD/COD随着垃圾填埋年数的增加而降低,导致可生化性变差[3]。
(3)氨氮浓度高
垃圾渗滤液中的氨氮和总氮浓度一般都达1000mg/L以上,对于填埋场渗滤液,氨氮随着填埋年数的增加而增加。
(4)重金属和盐分在某些特殊情况下含量高
若原生垃圾中混有大量工业垃圾(污泥),可能导致渗滤液中重金属浓度较高;受我国居民生活习惯影响,垃圾渗滤液盐分含量较高。
.垃圾渗滤液处理的工艺
3.1工艺总概述
基于生活垃圾渗滤液的复杂性、高浓度的特点,常规处理技术和措施包括以下方面。
3.2生物处理技术
在对COD浓度<5000mg/L的垃圾渗滤液的处理中,以好氧生物处理技术为适宜[4],诸如:活性污泥法、生物膜法;在对COD浓度>5000mg/L的高浓度垃圾渗滤液的处理中,以厌氧生物处理技术为适宜,诸如:厌氧生物滤池、厌氧序批式反应器;另外,还有厌氧(缺氧)—好氧生物处理技术,如:经济的SBR组合工艺技术。
3.3物化处理技术
能够产生具有强氧化能力的羟基自由基(·OH)的深度氧化处理技术,如:臭氧氧化法、光催化氧化法、电化学氧化法、Fenton氧化法;投加无机盐或高分子物质的混凝处理技术以及膜处理技术。
反渗透系统的清洗方式通常有在线清洗和离线清洗。
在线清洗方法的优点是不用进行膜元件的拆卸,只需将膜清洗药剂运至清洗现场,直接操作即可;缺点是由于运行设备条件的制约,在线清洗是在原运行设备上通过单一化学作用将污垢清洗下来,有可能各支膜受到的污染程度不同,清洗时无法区别对待而使得清洗效果不够。
离线清洗是将反渗透膜从系统中拆出利用清洗设备进行清洗,通过物理和化学的共同作用达到清洗比较的目的,借助于洗膜设备的物理特性,再加上化学辅助作用使清洗进行的非常,而且几乎不会对膜造成的伤害。
因此一般对于污染较轻或初次清洗的系统建议采用在线清洗进行恢复,如果经在线清洗很难恢复正常运行状态,再采用离线方式进行清洗,并可对单支膜元件性能参数进行测试筛选评价。
四、反渗透系统清洗频率
当出现下列污染特征:标准化后产水量下降10~15%,标准化后产水水质下降10~15%,或者给水与浓水间的压降增加10~15%时,表明RO系统需要清洗了。
由于RO系统出现污垢而需要清洗的频率随具体情况的不同而不同,一般习惯上可接受的清洗频率是3~12个月清洗一次。如果每个月不得不清洗一次或以上,应该着重改善RO的预处理系统,调整RO系统的运行参数;如果每1~3个月需要清洗一次,则需要在提高当前设备的运行水平上做工作,但是否需要改进预处理系统将要进一步判断。
五、反渗透膜清洗剂的选择
通常需按特定的次序使用各种不同的清洗药品进行清洗,以获得的清洗效果。辟如使用低pH值的清洗剂除去水垢一类的物质,然后使用高pH值的清洗剂除去有机物。有时也会使用高pH值的清洗剂除去油类污垢,然后再使用一种低pH值的清洗剂。有些膜清洗剂中已添加洗涤剂,这将有助于清除污染严重的生物和有机杂质。还有些膜清洗剂添加EDTA之类的螯合剂,这些螯合剂有助于清除胶体、有机物、生物杂质和硫酸盐垢。记住,选用不正确的清洗药剂或清洗步骤不正确时,可能会使污堵更严重。
反渗透阻垢剂的基本作用
1、络和增溶作用:反渗透阻垢剂溶于水后发生电离,生成带负电性的分子链,它与Ca2+形成可溶于水的络合物或螯合物,从而使无机盐溶解度增加,起到阻垢作用。
2、晶格畸变作用:由反渗透阻垢剂分子中的部分官能团在无机盐晶核或微晶上,占据了一定位置,阻碍和破坏了无机盐晶体的正常生长,减慢了晶体的增长速率,从而减少了盐垢的形成;
3、静电斥力作用:反渗透阻垢剂溶于水后吸附在无机盐的微晶上,使微粒间斥力增加,阻碍它们的聚结,使它们处于良好的分散状态,从而防止或减少垢物的形成。
4、反渗透阻垢剂功能种类和应用反渗透阻垢剂是用于反渗透和纳滤系统性能改善的
5、阻垢剂和分散剂是一系列用于阻止结晶矿物盐的沉淀和结垢形成的化学药剂。
反渗透阻垢剂的功能
1、.不需再另外加酸,能有效避免酸性物质对设备等造成腐蚀。
2、螯合功效稳定,能防止铁、锰等金属离子在膜管上形成污垢。
3、适用于各种膜管材料。
4、加药量少,节省加药成本,能够获得经济的阻垢控制。
5、阻垢能力强,适用于各种水质,效果良好,能够减少对膜的清洗,延长膜使用寿命。
6、该药剂的功效机稳定性远远优于六偏磷酸钠或纯聚合物型的阻垢剂。
膜被称为反渗透过程的心脏,在一定意义上说,反渗透系统质量的优劣、水平的高低关键在于反渗透膜性能的好坏,张醋酸纤维素反渗透膜是用于水脱盐的,但是,随着各种类型反渗透膜的开发和膜性能的不断提高,发渗透膜分离已不仅包括水处理领域,即水的脱盐、纯水制备、水的再利用和废水回收,也包括食品加工、生物学和生物医药的研究
。一、反渗透膜性能要求和指标为适应水处理应用的需要,反渗透膜具有应用上的可靠性和形成规模的经济性,其一般要求如下
1、对水的渗透性要大,脱盐率要高。
2、具有一定的强度和坚实程度,不致因水的压力和拉力影响变形、破裂。膜的被压实性尽可能小,水通量衰减小,稳定的产水量。
3、结构要匀称,能制成所需要的结构。
4、能适应较大的压力、温度和水质的变化。
具有好的耐温、耐酸碱、耐氧化、耐水解和耐生物污染侵蚀性
使用寿命要长。
二、反渗透膜的材质是什么?
常见的反渗透膜材料有两大类。1、醋酸纤维素膜元件 一般用纤维素经酯化生成三醋酸纤维,再经二次水解成混合一、二、三醋酸纤维。影响膜的脱盐率与产水量重要的因素是乙酰含量高则脱盐率高,但产水量少。
醋酸纤维素膜本质上的弱点是,随时间的推移,酯基官能团将水解,同时脱盐率逐渐下降而流量增加,随着水解作用的加强,膜更易受到微生物侵袭,同时膜本身也将失去它的功能和完整性。2、复合膜元件复合膜的主要支持结构是经砑光机砑光后的聚酯无纺织物,其表面无松散纤维并且坚硬光滑,由于聚酯无纺织物非常不规则并且太疏松,不适合作为盐屏障层的底层,因而将微孔工程塑料聚砜浇注在非纺织物表面上,聚砜层表面的孔控制在大约15nm,屏障层采用高交联度的芳香聚酰胺,厚度大约在0.2um。高交联度芳香聚酰胺由苯三酰氯和苯二胺聚合而成。
复合膜与醋酸纤维素膜相比有以下优点:(1)化学稳定性好。醋酸纤维素膜不可避免地会发生水解,醋酸纤维素膜连续运行允许的pH值范围为4~6,清洗时允许是pH值范围为3~7,pH值为5.7时水解速度慢,这就导致预处理时加酸来量大,清洗时可选用的药品范围窄,不易获得满意的清洗效果,复合膜连续运行允许的pH值范围一般为2~11,清洗时允许的pH值范围一般为1~12。(2)生物稳定性好。复合膜不易受微生物侵袭,而醋酸纤维素膜易受微生物侵袭。(3)复合膜的传输性能好,即Kw大而Ks小。(4)复合膜在运行中不会被压紧,因此产水量不随使用时间而改变,而醋酸纤维素膜在运行中会被压紧,因而产水量不断下降。(5)复合膜的脱盐率基本不随使用时间而改变,而醋酸纤维素膜由于不可避免的水解,脱盐率会不断下降。(6)复合膜由于Kw大,其工作压力低,反渗透给水泵用电量与醋酸纤维素膜相比减少了一半以上。(7)醋酸纤维素膜的寿命一般仅3年,而复合膜有些已使用5年或者8年,性能仍完好如初。复合膜的缺点是抗氧化性较差。
反渗透膜的消毒杀菌方式a、氯化加氯、次氯酸钠或二氧化氯均可以,但应注意,对于聚酰胺膜给水脱氯,可采用活性炭吸附脱氯或加入亚硫酸钠或焦亚硫酸钠化学脱氯。b、异噻唑啉酮杀菌c、紫外线杀菌,常用于小型反渗透系统d、臭氧消毒灭菌五、膜的防垢技术措施按照结垢的顺序有:碳酸钙、硫酸钙、二氧化硅络合物、硫酸钡、硫酸锶、氟化钙。而铝、铁或锰的氢氧化物一般应在预处理时沉淀析出,因而不会在膜上结晶。1、钠离子软化采用钠离子交换树脂软化,可有效除去钙离子、锶离子、钡离子,可有效防止碳酸盐垢和硫酸盐垢,这种处理方法不改变水的pH值,适于中小型苦咸水反渗透处理。2、弱酸性阳离子交换树脂脱碱只能除去钙离子、锶离子、钡离子的碳酸氢盐(暂时硬度),因此只是部分软化,同时水的pH值降至4~5,适于含高碳酸盐的水。
应注意:此种方法处理后的水的pH值变化范围为3.5~6.5,pH值的变化使脱盐率难以控制,当pH小于4.2时,无机酸的透过量会增大,产品水TDS(总溶解固体物)变高。为避免产品水pH值过低,可在脱二氧化碳后加入氢氧化钠。
防止膜性能的损坏
新的反渗透膜元件通常浸润1%NaHSO3和18%的甘油水溶液后贮存在密封的塑料袋中。在塑料袋不破的情况下,贮存1年左右,也不会影响其寿命和性能。当塑料袋开口后,应尽快使用,以免因NaHSO3在空气中氧化,对元件产生不良影响,因此膜应尽量在使用前开封。
反渗透设备试机完后,采用过两种方法保护膜:设备试机运行两天(15~24h),然后采用2%的甲醛溶液保养;或运行2~6h后,用1%的NaHSO3的水溶液进行保养(应排尽设备管路中的空气,设备不漏,关闭所有的进出口阀)。两种方法均可得到满意的效果。种方法成本高些,在闲置时间长时使用,第二种方法在闲置时间较短时使用。反渗透设备的操作不当引起膜性能的损坏
反渗透设备中有残余气体在高压下运行,形成气锤会损坏膜 常有两种情况发生:A、设备排空后,重新运行时,气体没有排尽就快速升压运行。应在2~4bar的压力下将余下的空气排尽后,再逐步升压运行。
B、在预处理设备与高压泵之间的接头密封不好或漏水时(尤其是微滤器及其后的管路漏水)当预处理供水不很足时,如微滤发生堵塞,在密封不好的地方由于真空会吸进部分空气。应清洗或更换微滤器,管路不漏。总之,应在流量计中没有气泡的情况下逐步升压运行,运行中发现气泡应逐渐降压检查原因。
反渗透设备关机时的方法不正确
A、关机时快速降压没有进行冲洗。由于膜浓水侧的无机盐的浓度原水,易结垢而污染膜。
B、用投加化学试剂的预处理水冲洗。因含化学试剂的水在设备停运期间可能引起膜污染。 反渗透设备在准备关机时,应停止投加化学试剂,逐步降压至3bar左右用预处理好的水冲洗10min,直至浓缩水的TDS与原水的TDS很接近为止。
反渗透设备消毒和保养不力导致微生物的污染
这是复合聚酰胺膜使用中普遍存在的问题,因为聚酰胺膜耐余氯性差,在使用中没有正确投加氯等消毒剂,加上用户对微生物的预防重视不够,容易导致微生物的污染。主要表现为:出厂时,RO设备没有采用消毒液保养;设备安装好后没有对整个管路和预处理设备消毒;间断运行不采取消毒和保养措施;没有定期对预处理设备和反渗透设备消毒;保养液失效或浓度不够。 反渗透设备余氯监测不力
如投加NaHSO3的泵失灵或药液失效,或活性炭饱和时因余氯损坏膜。清洗不及时与清洗方法不正确导致的膜性能的损坏
设备在使用过程中,除了性能的正常衰减外,由于污染而引起设备性能的衰减更为严重。通常的污染主要有化学垢,有机物及胶体污染,微生物污染等。不同的污染表现出的症状是不同的。不同的膜公司所提出的膜污染的症状也是有一定的差异。
反渗透技术的运行维护
2.1反渗透膜堵塞原因分析:反渗透膜在运行过程中易存在堵塞的问题,原因为细菌滋生、钙、镁离子结垢。针对细菌滋生问题,在超滤系统前端投加次氯酸钠药剂,在超滤系统中杀死细菌,并在出水中留用余氯,抑制细菌滋生,同时在反渗透进水中投加非氧化性杀菌剂以杀死细菌。但水中余氯会损害反渗透膜,在反渗透膜前端需要投加还原剂以消除余氯。针对钙、镁等离子结垢,在反渗透前端投加阻垢剂,阻垢剂和还原剂都从药剂厂家购买。在应用实例中阻垢剂投加浓度5×10一,还原剂浓度3×10_6,根据进水水质进行调节。
2.2化学清洗:在反渗透膜运行一段时间后,膜内会滋生细菌以及结垢,影响反渗透膜的产水量和脱盐率。所以定期需要对反渗透膜进行化学清洗,化学清洗包括碱洗和酸洗,碱洗的作用是去除反渗透中的细菌等有机污染,酸洗的作用是去除反渗透膜中的无机污染和金属氧化物。每次碱洗和酸洗的配药浓度约为2.5%,碱洗剂和酸洗剂均从药剂厂家购买。对于重度污染的膜需要碱液和酸液的反复清洗,将反渗透中污染物质去除。药剂在清洗过程中采用冲击加浸泡的循环方式,通过加药泵向反渗透中加药1 h后停止运行加药泵,关闭化学清洗的加药和出药阀门,将药剂留在反渗透膜内浸泡,浸泡2 h后,打开阀门,启动泵,循环冲击和浸泡。在碱洗过程中,因为杀死微生物会产生大量泡沫,应及时清理,避免造成泡沫飞溅。
2.3低压冲洗:在线低压冲洗是将浓水排水阀门、产水排水阀门及低压冲洗进水阀门同时打开,通过启动低压冲洗泵,使水流在反渗透膜管内产生紊流,冲洗膜表面的盐分和污染物,再通过排放水阀门排走。低压冲洗使用反渗透的产水作为冲洗水,避免产生二次污染。低压冲洗在系统中被设置为常规操作,在开机和停机的过程中进行1次,可设置成每d的例行操作,定期进行冲洗。低压冲洗的压力、流量和时间都对冲洗效果有影响。流量一般大于运行流量,应避免流量过大,使盐分拥堵在膜内。运行压力一般以产水为准,不需要施加过大压力。操作时间为5~10 min。