沈阳生产稀土镁合金材料混合稀土金属
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电镀及化学镀流程由于镁合金的电极电位很低,电化学活性很高,难于直接进行电镀或化学镀。直接进行电镀或化学镀时,金属镁会与镀液中的阳离子发生置换反应,沉积的镀层疏松、多孔、结合力差,并且会影响镀液的稳定性,缩短镀液的使用寿命,化学镀时影响更为严重。所以对于镁合金要想得到理想的镀层,重要的就是适当的前处理过程。目前对于镁及其合金电镀及化学镀的研究也主要集中在前处理方法上。下述以常用的两种前处理方法(浸锌、直接化学镀镍)为基础,列出了镁合金电镀及化学镀的一般流程。
在三种工艺中,WCM工艺获得的浸锌层均匀,且耐蚀性、结合力、装饰性等方面效果均好,是一种较成功的前处理方法。然而三种方法的共同缺点为:当镁合金中铝含量过高时,沉积层质量不好,且镁合金表面镁含量较丰富的区域会溶解,限制了它们的应用。
浸锌过程需控制,以确保膜层具有足够的结合力,否则会在基体金属的金属间相上形成海绵状、结合力差的非均匀层。紧接着进行的预镀铜过程也有许多缺点,这是一个电镀过程,对于形状复杂的镀件电流密度分布不均匀,尤其在孔洞及深凹处难于形成均匀的镀层,在低电流密度区,铜的沉积速度较慢,这样锌会置换镀液中的阳离子,进而会暴露基体,镁更容易置换,通过置换反应直接在镁合金表面形成的铜层结合力差、多孔、易于腐蚀。其次,镀液中含有剧毒的氰化物,产生的废液处理费用较高。
稀土元素RE 稀土元素是指对周期表ⅢB族中的钪、钇、镧系等17个元素的总称,常用R或RE表示。它们 名称及化学符号为:钪Sc、钇Y、镧La、铈Ce、镨Pr、钕Nd、钷Pm、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tu、镱Yb、镥Lu。通常把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土或铈组稀土,钆铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇称为重稀土或钇稀土。
稀土这个名字的由来也有一个小故事,是一个历史遗留的名称,它们在18世纪末叶开始被陆续发现。当时化学界通常把不溶于水的固体氧化物称作土,例如把氧化铝叫铝土,把含氧化铝的矿物叫铝土矿,氧化镁叫苦土。稀土是以氧化状态分离同来,又称稀罕,因而得名稀土。
稀土是一类很重要的合金化元素,研发稀土高温镁合金是当前镁业界的热门课题,成为冶金科学家与化学界的热点研究。稀土元素在镁中的固溶度和时效强化效果随着它们原子序数的上升而增加,因此稀土元素对镁的力性能的影响大体上是按镧、铈、富铈混合稀土、镨、钕的顺序递升。加入镁合金中的混合稀土元素分为两类:含铈为主的混合稀土,另一类为不含铈的混合稀土,前者是一种天然的稀土混合物,由镧、钕和铈组成,其中铈含量往往大于50%,后者镨与钕的含量约为85%。
稀土元素在镁中的扩散能力差,既可以提高镁合金的再结晶温度又可以延缓再结晶过程,还可以形成极为稳定的弥散均匀分布的化合物相质点,从而能大幅度提高镁合金的高温强度性能和蠕变抗力。镁合金中的稀土元素为两个或多于两个时,能降低彼此在镁中的固溶度,并相互影响其过饱和固溶体的沉淀杵出动力学,有附加强化作用。此外,稀土元素可使镁合金的凝固温度区间缩小,并且能降低焊缝开裂敏感性和提高铸件致密性。
锡Sn 与铝一起向镁合金中添加锡是有益的。锡能提高镁合金的塑性,降低热加工时的开裂倾向,对锻造极为有利。
硅Si 硅是工业镁合金中的一种杂质,通常变形镁合金的含量应≤0.15%,铸造镁合金中的应≤0.30%,不过也有个别铸造镁合金把硅作为合金元素,如俄罗斯的MЛ1含1.0%Si~1.5%Si。硅加入镁合金可提高熔体的流动性,若同时含有铁,会降低镁合金的抗蚀性。硅可与镁形成高熔点(1085℃)、低密度(1.9g/cm3)、高强性模量(120GN/mm2)和低热膨胀系数(7.5×10-6/℃的化合物Mg2Si,是一种有效的强化相。若与稀土一同添加,可以形成稳定的化合物,对改善镁合金的高温强度和蠕变性能有利,却会降低合金的抗蚀性。
钍Th 向镁合金添加钍可以提高其在370℃以上的蠕变强度。常规镁合金可以含2%~3%钍,它能提高镁合金的可焊性能,也是提高镁合金高温强度和需变性能的有效元素,不过它是一种放射性元素,使用时应加强防护。
钇Y 钇也是一种稀土元素,虽然常规镁合金不含钇,但现在制成了几种有商业价值的含钇高的镁合金WE54、WE43,故单列聊聊,这两种镁合金含4%~5%Y,它们在250℃以上有良好的高温性能。二元Mg-Y合金的塑性由高向脆转变,含8%Y的合金就脆得元实用价值。Y不但价格高,而且不易熔于镁熔体中,苏联在研发Mg-Y合金领域居世界前列。
锌Zn 锌是镁合金的重要合金化元素之一,是除铝以外的第二大合金化元素,常用的镁合金几站都含锌,大大含量为6%,锌在镁中的大固溶度为6.2%,有固溶强化与时效强化作用。若镁合金的铝含量为7%~10%,同时锌含量大于1%,则其热脆性明显上升。锌也可以与锆、稀土或钍形成化合物,使镁合金有相当强的沉淀强化作用。含锌量高的镁合金的凝固温度间隔甚宽,熔体流动性差,铸造性能明显变环。此外,锌能中和铁、镍所引起的腐蚀作用。
锆Zr 大多数铸造镁合金都含锆,锆的大含量为1.0%,锆不能添加到Mg-Al-Zn合金中,因为它可以与铝、锌形成稳定的化合物从固溶体中析出,不能细化晶粒,只有固溶的那小部分锆有细化晶粒作用。锆在镁中的固溶度甚低,在包晶温度时仅0.58%,有很强的晶粒细化作用,因α-Zr的晶格常数(a=0.323mn、C=0.514nm)与镁的(a=0.321nm、C=0.521nm)非常接近,凝固时先形成的富锆质点是镁的晶核,细化晶粒,因此锆可以作为含锌、稀土、钍或这些元素的合金中,充当晶粒细化剂。当今,锆细化镁合金的机理尚无统一的看法,普遍认为锆可以作为镁合金的异质晶核。锆能有效地抑制镁合金的晶粒长大,因而含锆的镁合金在退火或热加工后保持着细小的晶粒与高的力学性能。此外,锆也能与镁合金熔体中的铁、硅、碳、氧和氢形成稳定的化合物。