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蒽醌类化合物的基本母核为蒽醌,母核上常有羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基等取代基。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,蒽醌在2B类致癌物清单中。 [1]
中文名: 蒽醌
外文名: Anthraquinone
分子式: C14H8O2
分子量: 208.20
CAS No: 84-65-1
熔 点: 286℃
沸 点: 377℃
水溶性: 微溶或不溶于水
外 观: 黄色或橘黄色结晶
类型
一、单蒽核类
(1)羟基蒽醌类
大黄素型:大黄素、大黄酚、大黄酸等。
茜(qiàn)草素型:茜草素、羟基茜草素等。
(2)蒽酮类
大黄酚蒽酮
(3)蒽酚类
柯枒素
理化性质
性状:多为黄色或橘黄色结晶,有一定的熔点。
溶解性:易溶于苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯等有机溶剂,微溶或不溶于水。
升华性:常压下加热可升华。
荧光性:蒽醌类及其苷大多有荧光性,在不同pH条件下显不同荧光。
酸性:蒽醌类化合物中的酚羟基,与酚羟基的数目及位置有关。
不易被氧化,能发生硝化、磺化和溴化反应。
如果向反应体系中加入HgSO4 ,则蒽醌磺化几乎都是 α-磺酸,继续磺化可得到1.5-及1.8-二磺酸,
1,6-、1,7-蒽醌二磺酸是分两步磺化来制备的。例如:
在蒽醌磺酸中,磺基因受两个羰基的作用,而有一定的活泼性,如磺酸基可被-X、-NH2、-OH等置换。例如:
β-蒽醌磺酸与NaOH和KNO3共熔,生成1.2-二羟基蒽醌,即茜红素,它是一种红色的植物染料,它可以从茜草根中分离出来,是红色针状结晶,熔点为289℃;它是早的人工合成的天然染料。
检识反应
碱液显色反应
羟基蒽醌及其苷遇碱液变为红色或紫红色,酸化红色消失,再加碱又显红色。但蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物则需要氧化形成羟基后才能显示红色。
醋酸镁反应
羟基蒽醌类可与0.5%醋酸镁甲醇或乙醇溶液形成有色络合物。本反应灵敏,由于羟基位置不同,颜色不同。
对亚基二甲苯胺反应
此反应应用于鉴定9位或10位取代的羟基蒽醌类化合物,尤其是1,8-二羟基蒽酮,可与0.1%对亚基-二甲苯胺的吡啶溶液反应呈现不同颜色,如紫、绿、蓝等颜色。
主要用途
有机合成中染中间体,如阴丹士林类还原染料、酸性染料、部份活性染料重要原料。
用作造纸蒸煮剂及双氧水原料等,可降低用碱量,缩短蒸煮时间。
用作造纸制浆蒸煮剂 在碱法蒸煮液中只需加入少量蒽醌,即可加快脱木素的速度,缩短蒸煮时间,提高纸浆得率,减少废液负荷。目前使用蒽醌添加剂的造纸厂越来越多。 [2]
生产方法
精蒽氧化法气相固定床氧化法: 将精蒽加入气化室加热气化后与空气混合,二者比例为1︰(50~100)。混合气体进入氧化室,在V2O5催化下于(389±2) ℃下氧化,经薄壁冷凝后即得产品。
液相氧化法: 将精蒽计量后加入反应釜,再加入三氯苯在搅拌下溶解。然后滴加硝酸,控制反应温度105~110 ℃,将副产物NO排除,反应6~8 h后,减压蒸出溶剂,冷却结晶。得产品。此法设备腐蚀严重。苯酐法 将苯酐计量后加入反应釜,加苯在搅拌下加热熔解。加热至370~470 ℃,使混合气通过硅铝催化剂进行气相缩合。得产品。羧基合成法 将计量的苯加入反应釜,在4.88 MPa下通CO,于200 ℃反应4 h,一直通到CO压力不再下降,反应结束。经处理得产品。

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