在反应过程中,苯胺的存在可减少硝基苯的羰基化反应使生成氨基甲酸酯的产量增加。为使反应顺利进行。通常使甲醇过量。原料投料比为:甲醇:苯胺:硝基苯:催化剂13.5:1.0:1.0:0.002,在CO压力为6.87Mpa和160℃下反应3.5h,生成EPC。采用的催化剂为新羰基化物,反应液快速排出送往下部的转鼓。
回收聚合MDI,本品含有异氰酸酯基(-N=C=O),在合成树脂或涂料过程中,与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。异氰酸是一种无机物,化学式为HNCO,有强烈乙酸气味的液体,与雷酸(H2O2N2C2)、正氰酸(HOCN)互为同分异构体。
回收聚合MDI,异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称。若以-NCO基团的数量分类,包括单异氰酸酯R-N=C=O和二异氰酸酯O=C=N-R-N=C=O及多异氰酸酯等。
目前应用广、产量大的有:甲苯二异氰酸酯(TolueneDiisocyanate,简称TDI);二苯基甲烷二异氰酸酯(Methylenediphenyl Diisocyanate,简称MDI)。聚氨酯黑料中主要含有MDI和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)。 [1]
二苯基甲烷二异氰酸酯简称MDI,产品可分为纯MDI、聚合MDI、液化MDI、改性MDI等。
多苯基甲烷多异氰酸酯(Polyphenylmethane polyisocyanate)实际上是MDI 的低聚体。国外习惯按早UCC 公司命名的商品名称,叫做PAPI,国内外许多厂家和生产者又称其为PMDI(Polymeric MDI,聚合MDI)或C-MDI (Crude MDI, 粗MDI)。因所含多苯基甲烷多异氰酸酯的缩合度不一样,除含有总量一半的纯MDI 外,还含有缩合度大于l 的多异氰酸酯。PMDI 的结构成份如下图所示:
游离胺与光气反应是MDI 重要的方法,反应前先将胺溶解在惰性溶剂内,于低温下连续地加入相同溶剂的过量光气,形成氨基甲酰氯和胺盐酸盐浆料,再加热至高温,并通入过量光气,直至获得清澈的溶液。此反应在约20%的溶液中进行,为减少副反应,光气过量50%以上。光气对人体毒性大,并具有杀伤力,为此中央对之控制极严,而且,光气法生产投资大,光气不便运输和贮存,产生的氯化氢严重腐蚀设备,生产要求苛刻,操作危险性大,设备检修不易。如今,人们都在积极开发替代光气的方法。
回收聚合MDI,异氰酸酯(俗称黑料)与组合聚醚(俗称白料)的储存是在密封的容器内,隔绝空气、防止吸潮。
异氰酸酯(黑料)与组合聚醚料(白料)桶不应在阳光下暴晒,远离热源,放置阴凉干燥处,料桶如果直立放置时,桶盖上不得积水。
如果整桶料不能一次用完,就在每次使用后立即盖紧桶盖,防止水汽、杂质进入桶内而影响质量。如果使用两个以上牌号组合聚醚时,应分牌号堆放,并有明显标志。加入普通阻燃剂的组合聚醚存放时间不应太长,当天配制当天使用,否则易造成变质影响发泡质量。