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1910-1911年,前苏联用碱金属引发丁二烯聚合得到橡胶状物质。20世纪30年代初,德国和前苏联开始生产以金属钠为催化剂的丁二烯橡胶,称为丁钠橡胶,其结构规整性差,物性和加工性能不好,还不能算做顺丁橡胶。20世纪50年代,Ziegler-Natta配位定向聚合理论的实践,促进了顺丁橡胶合成技术的迅速发展。1956年,美国以AlR3-TiBr4催化体系合成顺丁橡胶。随后钴系、镍系及稀土系(钕系)催化剂相续发展,顺丁橡胶生产能力已仅次于丁苯橡胶,合成橡胶各胶种第二位 。2013年世界合成橡胶生产者协会统计丁二烯橡胶(主要为顺丁橡胶)产能为471.8万吨/年。
我国在上世纪70年代采用自主开发的技术实现了顺丁橡胶工业化生产,采用的是镍系催化剂,其生产技术一直处于世界水平行列。中国石化、中国石油和一些民企均拥有镍系顺丁橡胶生产装置,2011年总产能达66万吨/年,产品销往。未来几年,我国镍系顺丁橡胶产能将进一步扩大,预计我国镍系顺丁橡胶产能将超过100万吨/年。
稀土顺丁橡胶因其的性能被视为镍系顺丁橡胶的升级品种,逐渐被工业界所重视。稀土顺丁橡胶与镍系顺丁橡胶相比具有较高的弹性、较好的拉伸性能、较低的生热和滚动阻力以及的耐磨耗和抗疲劳等物理机械性能,符合轮胎在高速、节能、安全、环保等方面发展的需要,常用于绿色轮胎。中国早在上世纪60年代就开始了稀土催化丁二烯聚合的研究,由于当时经济发展落后,未能实现工业化生产。1998年在国家863计划的支持下,中国石油锦州石化公司在镍系万吨级顺丁橡胶生产装置上成功地生产出了稀土顺丁橡胶。2011年,中国石油山子石化公司稀土顺丁橡胶生产装置投产,中国稀土顺丁橡胶生产装置实现了零突破。2012年,中国石化北京燕山分公司3万吨/年稀土顺丁橡胶生产装置也投产。未来几年,我国将新增20多万吨/年稀土顺丁橡胶的产能,届时中国稀土顺丁橡胶总产能达30万吨/年以上,成为稀土顺丁橡胶大生产大国。
传统的涂料着色是利用颜料粉直接加到涂料中,或有些涂料厂家自己简单的把颜料制成浆料,然后加到涂料中对涂料进行着色。这样做存在一定的弊端:如颜色的重现性不好,着色不均匀,由于没有的技术和工艺,颜料颗粒比较粗,着色力不高,污染严重,加到涂料中,涂料成膜后耐光性、耐侯性差,容易褪色、粉化等。
随着市场竞争的激烈化,分工越来越细,涂料的呼声越来越高,上个世纪九十年代,国内色浆厂家应运而生,刚开始就一两家做色浆的厂家;其实在国外,上个世纪六十年代就有的色浆的厂家。
尽管如此,色浆产品质量反而比刚开始提升了很多,品种也有所完善,色浆厂家也有刚开始的一两家,到如今已经有二三十家了,主要分布在江、浙、沪、广东等地。
脂肪族聚酯多元醇型聚氨酯因分子内含有较多的酯基、氨基等极性基团,内聚强度和附着力强,具有较高的强度、耐磨性。脂肪族(多指已二酸聚酯)聚酯二元醇多用于生产浇注型聚氨酯弹性体、热塑性聚氨酯弹性体、微孔聚氨酯鞋底、PU革树脂、聚氨酯胶粘剂、聚氨酯油墨及色浆、织物涂层等。由已二酸与1,4-丁二醇、1,6-已二醇或乙二醇制得的聚酯二醇为蜡状固体,得到的聚氨酯弹性体结晶性强,初粘力大,得到制品的机械强度也较高;由带侧基的二醇制得的聚酯如PMA和PPA常温呈液态,柔软,用于油墨、软革等,PMA耐水解性较好。
芳香族聚酯制得的聚氨酯具有优良的耐水解性、耐热性和黏附性。苯酐聚酯多元醇以及由废涤纶/废PTA制得的芳香族聚酯多元醇一般用于制造硬质聚氨酯泡沫塑料。以高羟值芳香族聚酯多元醇为基的硬质泡沫塑料,其阻燃性优于聚醚多元醇为基的泡沫塑料。聚氨酯泡沫塑料行业多以芳香族聚酯多元醇替代聚氨酯泡沫塑料和聚异氰酸酯硬质泡沫塑料配方中的部分或全部聚醚多元醇。在冬季冰箱组合料配方中加入部分芳香族聚酯多元醇,还可提高泡沫的韧性和粘接性。苯酐聚酯多元醇特别适宜用于聚异氰脲酸酯(PIR)泡沫,泡沫塑料中含大量苯环,既提高了泡沫的耐热性,同时又改善了制品的阻燃性。国内外将芳香族聚酯多元醇广泛用于制造建筑用夹心泡沫板材生产和建筑业现场喷涂施工。这种含有聚酯的聚氨酯硬泡除了基本具有聚醚型聚氨酯硬泡的性质外,还具有泡沫细腻、韧性好、阻燃性能优良、价格低等优点。聚酯多元醇含大量的伯羟基,活性高,可在低温施工,还可降低催化剂用量。在硬泡行业的具体应用领域有:硬质泡沫板材和夹心板,冰箱、冰柜绝热用组合料、热水器绝热用组合料、喷涂硬泡、仿木材、单组分硬泡、低密度包装泡沫、硬质微孔鞋底料等。 [1]
黄原胶是目前国际上集增稠、悬浮、乳化、稳定于于一体,性能的生物胶。黄原胶的分子侧链末端含有丙酮酸基团的多少,对其性能有很大影响。黄原胶具有长链高分子的一般性能,但它比一般高分子含有较多的官能团,在特定条件下会显示特性能。它在水溶液中的构象是多样的,不同条件下表现不同的特性。
1、悬浮性和乳化性
黄原胶对不溶性固体和油滴具有良好的悬浮作用。黄原胶溶胶分子能形成超结合带状的螺旋共聚体,构成脆弱的类似胶的网状结构,所以能够支持固体颗粒、液滴和气泡的形态,显示出很强的乳化稳定作用和高悬浮能力。
2、良好的水溶性
黄原胶在水中能快速溶解,有很好的水溶性。特别在冷水中也能溶解,可省去繁杂的加工过程,使用方便。但由于它有的亲水性,如果直接加入水而搅拌不充分,外层吸水膨胀成胶团,会阻止水分进入里层,从而影响作用的发挥,因此注意正确使用。黄原胶干粉或与盐、糖等干粉辅料拌匀后缓促加入正在搅拌的水喂,制成溶液使用。
3、增稠性
黄原胶溶液具有低浓度高粘度的特性(1%水溶液的粘度相当于明胶的100倍),是一种的增稠剂。
改性聚氨酯皮革涂饰剂
具有聚氨酯及环氧树脂二者的性能,粘结性及弹性均佳。用于电器材料、皮革制品、尼龙传送带、橡胶制品、木制品、金属材料的蒙皮涂层,更适合于软弹性制品、竹、藤、传送带、胶带、皮带、革制品、橡塑材料等。优于国内现有的顶层涂料,特别是球、皮衣、皮箱等,达到国外同类产品的水平。 在防水及耐磨性能方面,优于聚丙烯酸酯及其改性涂饰剂的性能。可使产品美观、滑爽、使用寿命延长。
适用范围
聚氨酯是由多异氰酸酯与多元基化合物作用而成的高分子化合物,由于在大分子间存在着氨氢键,所以其聚合物具有很好的强度,耐磨、耐溶剂等性能,使得聚氨酯在、橡胶、涂料、粘合剂、合成纤维等领域中有着广泛的应用,尤其是作为涂饰剂应用在皮革上。
近年来,随着环境保护意识和措施的加强,水性聚氨皮革涂饰剂的研究和开发得到高度重视,阳离子水性聚氨酯涂饰剂以其特的性能得到国内外广泛究。本文介绍的阳离子水性聚氨酯底层涂饰剂,具有一定的填充性能,封底,即可和带负电荷的革坯产生更好的粘合,又可与阴离子的顶层涂饰剂起强有力的联结效应,使制革手感更柔软、丰满,进一步提高皮革质量。
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